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耐氯牢度增進劑DP-CL的研制應用及檢測

來源:唐增榮 上海市印染技術研究所 發(fā)布時間:2010年02月20日

前言

活性染料自1956年工業(yè)化生產(chǎn)以來至今有半個多世紀,它色譜齊全,色澤鮮艷,性能優(yōu)異,應用工藝較簡單,并且可與多種纖維(纖維素纖維,蛋白質(zhì)纖維,聚酰胺纖維等等)形成共價鍵結(jié)合,深受大家喜愛。另外近年來隨著常用染料(直接染料,還原染料,酸性染料,媒染染料等等)的某些色譜染料存在環(huán)境污染和安全等問題,被禁用或限用,活性染料成為主要的代用染料,因此活性染料用量不斷增大。至今世界年產(chǎn)量為25萬噸,約占染料總量的25%。我國的活性染料年產(chǎn)量為2005年16萬噸,2006年17.4萬噸,占總產(chǎn)量的25%,可見活性染料用量之大。然而活性染料的耐氯色牢度問題一直是大家所關注的。

近年來紡織品對耐氯色牢度提出了更廣泛的需求,不僅游泳運動員使用的泳裝、泳褲、浴巾、沙灘巾以及游泳池內(nèi)的布藝制品需要一定的耐氯牢度,而且餐飲人員的工作服,病人的衣褲,醫(yī)衛(wèi)人員的衣帽等等需要定期進行消毒處理(一般用有效氯進行消毒)的服飾,也需要能耐氯牢度優(yōu)異的織物,因此提出了能增進耐氯牢度的助劑。耐氯助劑是一種專一性很強的特種助劑,開發(fā)耐氯牢度增進劑是解決織物遇氯變褪色最便捷適用的途徑。

一、耐氯牢度增進劑DP-CL的研制

1.活性染料遇氯變褪色的成因

眾所周知活性染料是由母體染料、連結(jié)基和活性基三部份組成,其中活性基部份又由親電子中心,活性基和第二取代基組成,活性染料的組成圖示如下:

其中母體染料不僅對活性染料的色澤,溶解度、固色率起著主要作用,而且對日曬牢度,耐氯牢度、耐汗光牢度、而酸氣體牢度等色牢度起著決定作用。這就是活性染料染色后織物的變褪色和落色等色牢度問題主要原因。當然連結(jié)基和活性基部份中的活性基和親電子中心也會引起變褪色問題和色牢度問題,經(jīng)研究耐氯牢度更取決于活性染料中的母體染料。

2.活性染料遇氯變褪色的推理

活性染料遇氯變褪色的問題比甲醛、氧化性氣體等化學物質(zhì)更易產(chǎn)生嚴重,這主要是由于活性氯很易對偶氮結(jié)構(gòu)產(chǎn)生氧化

分解,使偶氮基斷裂分解,見下列反應式:

偶氮型母體染料受活性氯作用的分解反應式

而活性染料中的母體染料很大部份為偶氮結(jié)構(gòu),因此活性染料很易產(chǎn)生遇氯變褪色問題。

經(jīng)研究偶氮型母體染料的耐氯性能與重氮組份中的取化基的種類和位置有關。例如在偶氮基的鄰位或?qū)ξ灰牖撬峄梢蕴岣呷玖系哪吐刃?,并且鄰位比對位的引入磺酸基,耐氯作用更大。鄰位和對位引入的磺酸基越多,耐氯性提高得也越大,但同時也降低了染料的吸光度,使最大吸收波長向淺色轉(zhuǎn)移,因此采取引入磺酸基來提高染料的耐氯性也是有限的。如果母體染料為蒽醌結(jié)構(gòu)或者金屬絡合結(jié)構(gòu)具有較好的耐氯牢度,但很難有廣泛的色譜。因此活性染料對耐氯牢度的性能相差很大。目前美國、加拿大、英國、澳大利亞和日本等國家對活性染色織物的耐氯色牢度必須在4級(含4級)以上,我國現(xiàn)有的大多數(shù)活性染料的耐氯牢度都不能滿足要求。因此采用耐氯牢度增進劑對活性染料染色物進行固色處理是提高染色織物遇氯變褪色的最佳途徑。

3.耐氯牢度增進劑DP-CL的研制原理

耐氯牢度增進劑DP-CL主要是采用了與活性氯結(jié)合能力很強的非離子表面活性劑的多種復配物,它的反應速率要大于活性染料的許多倍,即先與活性氯起反應,并且是一個不可逆反應,封閉了活性染料,從而保護了活性染料,起到了提高活性染料的耐氯牢度的作用,如果再與配套的促進劑PW一起應用,更有利于提高它的耐洗性能。

二、耐氯牢度增進劑DP-CL的應用

耐氯牢度增進劑DP-CL是一個非離子型的水溶性物質(zhì),外觀為微黃色至無色透明液體,使用很方便,能適用于所有的染色織物和印花織物的浸軋工藝或浸漬工藝,應用試驗舉例如下:

1.耐氯牢度增進劑DP-CL在純棉卡其布(活性黑)中應用

該純棉黑色卡其布是提供給餐飲行業(yè)工作服的面料,需要定期消毒處理,因此耐氯牢度要求較高,要達到4級(有效氯20mg/L),因此先進行小樣試驗,選擇一只合理配方工藝,再進行大生產(chǎn)應用。

(1) 小樣

浸軋試驗:

編號

1

2

3

4

5

6

7

8

耐氯牢度增進劑DP-CL

80

80

60

60

40

40

20

20

促進劑 PW

40

30

20

10

催化劑

8

6

4

2

X

X

X

X

X

X

X

X

總量

1000

工藝:二浸二軋→烘干(100℃,4′)→焙烘(150℃,3′)

測試結(jié)果:(20mg/L,有效氯在20℃中浸漬60分鐘)

編號

1

2

3

4

5

6

7

8

洗滌前

4

4

4

4

4-

4-

2-3+

2-3+

洗滌后

4

4

4

4

3

4-

2-3

2-3

從測試結(jié)果分析, 耐氯牢度增進劑DP-CL的用量為60g/L已能達到要求,使用促進劑PW,在增進劑DP-CL 用量較低時(40g/L),其耐洗性有一定效果,而在用量較高時(60g/L),耐洗效果不明顯。因此推薦大生產(chǎn)應用時,按4#配方。

(2)大生產(chǎn)浸軋法應用

大生產(chǎn)應用處方:

耐氯牢度增進劑DP-CL 60g/L

促進劑  PW 30g/L

催化劑  6g/L

生產(chǎn)工藝:二浸二軋→預烘→熱定型(150℃2.5′)→出布

測試結(jié)果:(有效氯20mg/L,20℃中浸漬60分鐘)

處理前

處理后

2

4

2.耐氯牢度增進劑DP-CL在棉/錦(70/30)織物上應用

該棉/錦什色彈力織物可制泳裝、泳褲、泳帽,面料必須具有一定的耐氯牢度和耐洗滌性能。在繩狀溢流染色機中應用:

處方:

耐氯牢度增進劑DP-CL 6% owf

促進劑 PW 3% owf

催化劑 0.6% owf

工藝:干布→浸漬(20′,浴比1:5~10)→脫水→烘干→過烘

測試結(jié)果:(有效氯20mg/L,20℃中浸漬60分鐘)

處理前

處理后洗滌前

處理后洗滌后

2~3

3~4

3

3.耐氯牢度增進劑DP-CL在活性染料印花大浴巾(沙灘巾)中應用

花樣中的大塊面積為深蘭、鵝黃、深棕和

黑色。

(1) 小樣浸軋法試驗

試驗處方:(g/L)

編號

1

2

3

4

5

6

7

耐氯牢度增進劑DP-CL

100

80

80

60

60

40

20

促進劑 PW

40

30

催化劑

8

6

X

X

X

X

X

X

X

總量

1000

工藝:二浸二軋→烘干(100℃,5′)→焙烘(150℃ 3′)

測試結(jié)果:(有效氯20mg/L,20℃中浸漬60分鐘)

編號

1

2

3

4

5

6

7

洗滌前

洗滌后

手 感

4

3~4

4

3~4

一般

4

3~4

3~4

3

3~4

3~4

3

2~3

3

2~3

從測試結(jié)果分析,耐氯牢度增進劑DP-CL的用量100g/L和80g/L要比60g/L、40g/L效果好,但是手感較差,特別是3#樣雖然耐氯效果好,但與促進劑PW催化劑一起應用,手感明顯下降,因此大生產(chǎn)應用選用5#處方,同時與親水性柔軟劑一起應用,既提高了耐氯牢度又保證了手感。

(2)在印花大浴巾大生產(chǎn)中應用

應用處方:

耐氯牢度增

進劑DP-CL 6% owf

親水性柔軟劑 2% owf

促進劑 PW  3% owf

催化劑 0.6% owf

工藝:干布→浸漬(30′,浴比1:15)→脫水→烘干→過烘

測試結(jié)果:(有效氯20mg/L,20℃中浸漬60分鐘)

耐氯牢度

手感

未處理

2

處理后洗滌前

3~4

較好

處理后洗滌后

3~4

 (洗滌:皂洗60℃、30′,一次)

三、紡織品耐氯色牢度的檢測方法

紡織品的耐氯色牢度的檢測方法較多,有國家標準GB8433-87紡織品耐含氯游泳池水色牢度試驗方法,其等效采用國際標準ISO 105/E03-1987,簡稱氯浸牢度;有國家標準GB7069-86紡織品耐次氯酸鹽漂白色牢度試驗方法,其等效采用國際標準ISO 105/N01-1982,簡稱氯漂牢度;和美國AATCC-162試驗方法等等。

其中GB7069-86試驗方法,其原理是紡織品試樣在次氯酸鹽溶液中浸漬水洗后,再要用過氧化氫或亞硫酸氫鈉溶液來脫氯,然后經(jīng)水洗和干燥后用灰色樣卡評定試樣的變色,即級數(shù)。該檢測方法主要是紡織品上的顏色耐常規(guī)濃度(每升含2g有效氯)的次氯酸鹽漂白的能力。

而一般檢測紡織品上耐氯色牢度的方法采用GB8433-87,即為紡織品耐含氯游泳

池水色牢度試驗方法,該檢測方法是針對各類紡織品(泳裝、沙灘巾、需消毒織物等等)的顏色耐消毒游泳池所用濃度的有效氯作用的能力,有20mg/L、50mg/L和100mg/L三種有效氯濃度選擇,一般沙灘毛巾、泳后穿的海濱服,需一般消毒的服裝等都采用20mg/L有效氯來檢測。

1.試劑的配制

(1)次氯酸鈉溶液的配制(A液)。

取次氯酸鈉溶液組分為如下配比的20mL,稀釋至1L。

有效氯 140~160g/L

氯化鈉(NaCl) 120~170g/L

氫氧化鈉(NaOH) 20g/L(最高)

碳酸鈉(Na2CO3) 20g/L(最高)

鐵離子 0.01g/L(最高)

(2)配制濃度為14.35g/L的磷酸二氫鉀溶液(B液)。

(3)配制濃度為20.05g/L的磷酸氫二鈉二水化含物溶液(C液)。

(4)標定次氯酸鈉溶液

取25mL配制好的次氯酸鈉溶液,加入過量的碘化鉀溶液(10%KI,20毫升)和6mol醋酸溶液15毫升再加100毫升蒸溜水,用0.1mol/L的硫代硫酸鈉(Na2S2O3)溶液滴定釋放出的碘,在黃色將近消失前加入淀粉溶液3~5毫升,繼續(xù)滴定至藍色消失為止,所耗用的硫代硫酸鈉溶液為×ml。

NaClO+2KI+H2O→NaCl+2KOH+I2

I2+2Na2S2O3→2NaI+Na2S4O6

2.有效濃度為20mg/L的次氯酸鈉溶液的配制

配制PH為7.50±0.05的20mg/L的次氯酸鈉溶液,取A液(705.0/5X)mL,B液100.0mL,C液500.0mL三種溶液混含后稀至1L,搖勻即可。

注意PH精度為0.02單位,必要時可用0.1mol/L的氫氧化鈉溶液或0.1mol/L的醋酸來調(diào)節(jié)。

3.測試方法

將試樣織物(100cm×4cm)放入溶器中(玻璃或不銹鋼)加入有效氯濃度為20mg/L的次氯酸鈉溶液,浴比為100:1。待試樣完全浸濕后,

關閉溶器,在27±2℃條件下,遮光轉(zhuǎn)動1小時。取出試樣、脫去水份,懸掛在室溫中自然晾干。然后用評定變色用灰色樣卡評定級數(shù)。

結(jié)論

使用耐氯牢度增進劑為目前提高織物的耐氯色牢度最便捷適用的途徑。耐氯牢度增進劑DPCL研制原理合理,經(jīng)應用后,效果明顯,并具有一定的耐洗性能,因其為非離子、無色透明的液體,使用較為方便,可以在各種織物上推廣應用。


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