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禁用含氟表面活性劑及其整理劑的新型替代品

來源:印染在線 發(fā)布時(shí)間:2011年10月28日

摘要:含氟表面活性劑是多功能織物整理劑的重要組分。PFOS和PFOA是兩種有害含氟表面活性劑,由于具有持久的環(huán)境穩(wěn)定性和高的生物累積性,將被聯(lián)合國列入持久性有機(jī)污染物(POPs)清單,予以禁用。其最新替代品主要集中在六方面,即采用C6或C4含氟整理劑、納米型含氟整理劑、復(fù)配型含氟整理劑、丙烯酸氟烴酯類樹脂和聚四氟乙烯等。

O前言

防水拒油抗污多功能整理可改變紡織品的表面性能,使紡織品不易被水、油、污漬所潤濕或沾污,目前已廣泛應(yīng)用于服裝面料、生活用布(傘布、帳篷、廚房用布、餐桌用布、裝飾用布)、產(chǎn)業(yè)用布、勞防用布和軍隊(duì)用布等多種領(lǐng)域。在眾多的防水拒油抗污整理劑中,以含氟表面活性劑為基礎(chǔ)的整理劑效果最好。它們均為具有全氟化或部分氟化側(cè)基的有機(jī)氟聚合物,其骨架主鏈本身不含氟,但它是聚合物重要特征的載體,影響著聚合物膜的形成、硬度和在紡織品基體上的牢度,而全氟化或部分氟化的側(cè)基具有反應(yīng)性,在高溫下能將聚合物牢固地固著在紡織品基體上,使油、水和污漬不易浸潤和穿透纖維。世界各國對(duì)這種含氟多功能整理劑的研究和開發(fā)很活躍。美國3M公司和DuPont公司,瑞士Clariant公司,日本旭硝子株式會(huì)社和大金工業(yè)株式會(huì)社,法國Atoehem公司等都開發(fā)了相應(yīng)的產(chǎn)品。我國從20世紀(jì)60年代中期開始對(duì)其進(jìn)行研究,但迄今用作原料的全氟烷基產(chǎn)品均系進(jìn)口,國內(nèi)的制備技術(shù)尚不成熟。據(jù)不完全統(tǒng)計(jì),目前全國有加工和生產(chǎn)該類產(chǎn)品的企業(yè)70多家,年產(chǎn)量1.1—1.2萬t,基本上采用:①在進(jìn)口原裝商品的基礎(chǔ)上進(jìn)一步制出新產(chǎn)品;②進(jìn)121原裝商品經(jīng)稀釋而成;③進(jìn)口原裝商品進(jìn)行簡(jiǎn)單復(fù)配制成;④代銷外國公司的產(chǎn)品。名列前三位的企業(yè)是浙江傳化股份有限公司、廣東德美精細(xì)化工股份有限公司和浙江日華化學(xué)有限公司。引進(jìn)國外生產(chǎn)技術(shù)自行生產(chǎn)的企業(yè)僅占3%~4%,此外,我國市場(chǎng)上還有5%~6%是外國公司直銷的產(chǎn)品。

1紡織用特殊含氟表面活性劑及存在的問題

1.1紡織用特殊含氟表面活性劑

制備含氟多功能整理劑的含氟表面活性劑,其分子中碳?xì)滏溕系臍湓尤勘环尤〈D壳霸谟∪拘袠I(yè)中使用的特殊含氟表面活性劑主要為疏水基碳鏈全氟化的化學(xué)品,如nC8F17SO3Na,nC7Fl5COOH,nC7F15CONH(CH2)3N(CH3)3。I和nC10Fl9O(c2H4O)23C10Fl5等。工業(yè)上一般采用下列方法制造。

1.1.1電解氟化法

烷基羧酸在無水氟化氫介質(zhì)中進(jìn)行電解,烷基上的氫原子被氟原子置換制得全氟烷基酰氟化物,即Simous氟化法:

CH2n+lCOOH + (2n+2)HF(點(diǎn)解)→  CnF2n+ICOF

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