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2．2PF0A

全氟辛酸也稱十五氟辛酸，化學(xué)結(jié)構(gòu)式為：
 

PFOA還可表示全氟辛酸銨，但主要用在滅火泡沫中。PFOA作為疏水基碳鏈全氟化的含氟表面活性劑，是目前國內(nèi)外紡織品用“三防”整理劑中僅次于PFOS的重要原料，例如用于制造丙烯酸全氟辛醇聚合物等。近年的研究表明，PFOA對生態(tài)環(huán)境和人體健康的影響與PFOS相似，也會在環(huán)境、人體及動物組織中強(qiáng)烈累積。目前關(guān)于PFOA對人體的潛在危害仍存在不確定性，且它究竟如何轉(zhuǎn)移到環(huán)境中并對人體造成危害也沒有被確立和證實(shí)。美國環(huán)境保護(hù)局(EPA)認(rèn)為要對它禁用或限用還需更多的科學(xué)資料來進(jìn)行危險(xiǎn)評估。歐盟也只是在其對PFOS的禁令中提到懷疑PFOA及其鹽與PFOS有相似的風(fēng)險(xiǎn)，但目前不少紡織品公司和品牌紡織品銷售商根據(jù)WTO的預(yù)防性原則，都已接受了PFOA及其鹽對人體和環(huán)境存在潛在危險(xiǎn)的看法。在化學(xué)品限制條款中，明確要求紡織品應(yīng)檢測不出PFOA及其鹽。EPA也提出了PFOA自主削減計(jì)劃(即stewardsllip計(jì)劃)，要求到2010年美國有關(guān)企業(yè)PFOA的排放減少95％，2015年做到零排放。實(shí)際上美國的很多企業(yè)已在自主削減，例如DuPont公司最近開發(fā)成功新的氟調(diào)聚物制造技術(shù)(Echelon技術(shù))，可將產(chǎn)生的痕量PFOA殘留減少97％，制成的LX平臺高性能有機(jī)氟產(chǎn)品已從2007年一季度起推向市場，可用于氟表面活性劑、涂料、皮革和紙質(zhì)包裝等的表面保護(hù)領(lǐng)域。

在制造含氟表面活性劑或含氟表面活性劑分解(化學(xué)分解或生物降解)時(shí)也會產(chǎn)生PFOS和PFOA。鑒于PFOS和PFOA都是具有高持久環(huán)境穩(wěn)定性和高生物累積性的有毒化學(xué)物質(zhì)，且環(huán)境遷移能力很強(qiáng)，污染范圍很廣，聯(lián)合國環(huán)境保護(hù)署已將其列入聯(lián)合國POPs(持久性有機(jī)污染物)清單中，予以禁用。不久前我國在水質(zhì)調(diào)查中發(fā)現(xiàn)，江河中這兩種化學(xué)物質(zhì)的含量較高，例如在黃浦江中檢測出PFOS含量為26．46mg／L，PFOA含量為159．83mg／L。

3整理劑的新型替代品

PFOS和PFOA替代品的開發(fā)大致可分為兩個階段，2007年之前為第一階段，之后為第二階段。對第一階段的初步調(diào)查表明，市場上幾家主要公司生產(chǎn)的以新型含氟表面活性劑為基礎(chǔ)的織物多功能整理劑均含有PFOS，但PFOA的含量相對少很多。如美國DuPont公司已將產(chǎn)品中PFOA的殘留量減少97％以上，日本旭硝子株式會社和美國3M公司的產(chǎn)品中基本不含PFOA，但還不夠穩(wěn)定。除個別公司的產(chǎn)品外，這些新型替代品中都不含APEO。在第二階段中，瑞士Clariant公司、日本旭硝子株式會社和德國Rudolf公司等開發(fā)出環(huán)保型含氟表面活性劑替代品，基本不含PFOS和PFOA(低于檢測限)，整理效果耐久。此外，在這兩個階段中成功開發(fā)超低含量PFOS和PFOA的檢測方法。一般情況下，采用溶劑萃取PFOS或PFOA，然后用LC／MS法進(jìn)行分析，就能滿足市場要求，但對超低含量，該檢測方法不適用。美國SevenrTrent實(shí)驗(yàn)室針對土壤和水中PFOA含量很低的情況，對水采用固相萃取和對土壤采取聲處理，然后用LC／MS／MS進(jìn)行分析的新檢測方法，對水中的PFOA能檢測到兆分之幾的水平，對土壤中的PFOA能檢測到十億分之幾的水平，被認(rèn)為是對環(huán)境檢測普遍適用且最敏感的方法。據(jù)稱，這種方法也能用于產(chǎn)品中PFOA超低含量的檢測。這些新型替代品主要通過下列6種途徑來開發(fā)。