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1　概況

含氟整理劑能賦予紡織品優(yōu)異的抗油污和拒水效果。近年來,隨著人們對環(huán)境中普遍存在的全氟酸的關(guān)注,從而對紡織含氟整理劑提出了質(zhì)疑,涉及的化學(xué)品有全氟烷基磺酸類(PFAS,如全氟辛烷磺酸、全氟丁烷磺酸),和全氟羧酸類(PFCAs,如全氟辛酸)。本文意在讓使用含氟化學(xué)品的用戶了解需要掌握的信息,以便作出正確的選擇。這些信息包括化學(xué)品組成、使用、暴露指標(biāo)、優(yōu)點(diǎn)、安全性、環(huán)境特性以及化學(xué)品管理等方面。

由于碳-氟鍵牢固而穩(wěn)定,因而“氟碳化合物”具有特有的物理和化學(xué)性能,如化學(xué)穩(wěn)定性、熱穩(wěn)定性和低表面能等。氟化合物產(chǎn)品提供的性能優(yōu)點(diǎn)是其它化學(xué)品所無法給予的。例如,紡織用含氟整理劑可同時(shí)提供拒油拒水和抗沾污性能,而不會影響織物的手感、外觀和透氣性。

含氟化學(xué)品大多為高分子質(zhì)量丙烯酸酯類聚合物,其合成是通過含氟碳鏈的丙烯酸酯單體與其它單體反應(yīng)制得。氟碳鏈被固定在聚合物的主鏈上,垂直于被處理織物的表面,形成了一個(gè)低表面能的防水和防油性污漬的“屏障”。其碳?xì)渲麈湆μ幚砜椢锏谋砻嬗泻軓?qiáng)的吸附力,甚至可與其形成共價(jià)鍵,見圖1和圖2。
 

氟化合物產(chǎn)品的應(yīng)用

·整理工藝將聚合物黏結(jié)和固著在纖維上;

·聚合物被固定在纖維表面,經(jīng)多次水洗后仍保持固著;

·傳統(tǒng)的施加量為0. 2% ~0. 5%。

紡織品含氟化合物整理可以獲得一系列所需的性能,如防護(hù)性和易去污性,其效果可使材料保持清潔,從而極大地延長其使用壽命。此外,工廠應(yīng)用時(shí),氟化合物整理劑必須穩(wěn)定,與其它整理劑(如柔軟劑、樹脂)相容,并且不會有損于整理織物的美學(xué)性能(如外觀和手感)。紡織用含氟整理劑大多由電化學(xué)氟化法(ECF)或調(diào)聚反應(yīng)制備。另外,采用基于含氟聚醚和氟化氧雜環(huán)丁烷的新化學(xué)技術(shù)也可制備。供應(yīng)商提供的產(chǎn)品涵蓋了一系列長度氟碳鏈(—CF2)n(n=2, 3, 4, 6, 8或更大)。

2000年5月,美國3M公司宣布,由于在環(huán)境中普遍存在全氟辛烷基磺酸類(PFOS)和其它全氟烷基磺酰類物質(zhì),公司決定退出采用ECF技術(shù)生產(chǎn)全氟辛烷化學(xué)品的領(lǐng)域,與此同時(shí), 3M公司還宣布終止以ECF技術(shù)生產(chǎn)全氟辛酸(PFOA)。3M公司是全球主要的PFOA及其銨鹽的生產(chǎn)商,已有50余年的生產(chǎn)歷史。關(guān)于PFOS和PFOA有廣泛危害性和毒性的數(shù)據(jù)已眾多,國際經(jīng)濟(jì)合作與發(fā)展組織將其歸為持久性、生物累積性和毒性的物質(zhì)(PBT),由此,歐洲議會發(fā)布了限制全氟辛烷基磺酸類物質(zhì)銷售及使用的指令。對接觸PFOA的人群進(jìn)行血清濃度的風(fēng)險(xiǎn)性表征,確定了安全范圍內(nèi)的暴露極限值。如今,美國人體內(nèi)血液含PFOS和PFOA的濃度正在降低。

在人體和環(huán)境中存在的全氟酸(如PFOS和PFOA)已引起人們對其來源的質(zhì)疑。全氟辛烷基磺酸是ECF生產(chǎn)及其產(chǎn)品的主要原料,而環(huán)境中的PFOA有許多潛在“來源”。最近一篇綜述指出,采用ECF法和氟調(diào)聚法生產(chǎn)的含氟化合物產(chǎn)品和原料會對環(huán)境中PFOA產(chǎn)生輕微的影響。在一項(xiàng)由美國環(huán)境保護(hù)署(EPA)發(fā)起的全球管理活動中,一些主要的公司自愿承諾減少PFOA以及更高分子質(zhì)量的全氟羧酸同系物(PFCAs)的排放和產(chǎn)品含量, 2010年至少減少95%,至2015年,努力實(shí)現(xiàn)消除PFOA和高的PFCAs同系物。據(jù)參與該活動的公司最近的報(bào)告顯示,這些承諾正在付諸行動中。

因此,對于含氟化合物產(chǎn)品,包括紡織用氟化合物整理劑的關(guān)注,已超越了過去只著眼于織物性能和美觀的層面。