2 用戶需要了解的信息
用戶需要了解的有關(guān)紡織用含氟化學(xué)品的信息,已不僅是價格、性能、整理外觀,以及急性危害(如皮膚刺激或水生毒性)等方面,還要包括產(chǎn)品組分、危害和毒理性,對工人、消費者和環(huán)境的暴露值、暴露風(fēng)險等一系列定量數(shù)據(jù),以及環(huán)境特性的有關(guān)規(guī)定(包括降解產(chǎn)品的數(shù)據(jù))。這些數(shù)據(jù)提供了一種含氟化合物紡織品能否安全使用的基本判斷(圖3)。

3 產(chǎn)品組成
紡織用氟化合物通常為含氟聚合物(作為活性組分)的水系分散液,在加工時需要加入表面活性劑或有機溶劑。因此,了解含氟化合物所含的具體原料和雜質(zhì)及其檢測方法非常重要。
一般,殘留原料和雜質(zhì)含量檢測范圍在“mg/kg”級。含氟調(diào)聚法、ECF、含氟聚醚和氟化氧雜環(huán)丁烷產(chǎn)品的雜質(zhì)和殘留原料各不相同。
未反應(yīng)殘留原料和雜質(zhì)的特性及數(shù)量非常重要。對于某些產(chǎn)品,如低濃度的全氟羧酸類[PFCAs,如PFOA和全氟己酸(PFHxA)〗,或者全氟烷基磺酸類(PFAS,如PFOS和全氟丁烷磺酸)會與副產(chǎn)物發(fā)生副反應(yīng)。殘留的原料,如氟調(diào)聚醇或全氟烷基磺酰醇可能降解生成全氟酸。目前已公布了一種有效的基于氟調(diào)聚產(chǎn)品PFOA和殘留原料定量測定的方法,但是,對ECF、含氟聚醚和氟化氧雜環(huán)丁烷產(chǎn)品原料和雜質(zhì)的定量檢測方法尚未公布。
PFOA以陰離子形式溶于水,已檢測到其在全球江河包括大海中均有微量存在,這意味著無論是否是化工產(chǎn)品,含氟化學(xué)品都會痕量(如以μg/L級)存在PFOA。因此,產(chǎn)品供應(yīng)商應(yīng)該提供每種產(chǎn)品的化學(xué)特性和定量成分?jǐn)?shù)據(jù)。早在2007年,杜邦公司一條商業(yè)化生產(chǎn)工藝,可以去除>97%的痕量PFOA及其同系物,以及Zonyl系列含氟調(diào)聚物產(chǎn)品的直接前驅(qū)體,其數(shù)值低于目前頒布的分析方法規(guī)定的2 mg/L的定量限值。
當(dāng)向檢測實驗室提交含氟化合物產(chǎn)品、織物或成衣時,最好能索取其采用的檢測方法及方法有效性的報告。檢測方法描述了樣品準(zhǔn)備和分析操作的步驟,有效性報告則提供文件證明測試樣品(如產(chǎn)品和織物等)和被分析物(如PFOS、PFBS和PFOA等)的方法是在定量分析范圍內(nèi)。
4 產(chǎn)品危險性
產(chǎn)品危險性(即毒性)是接下來需考慮的因素。紡織廠、品牌店和零售商需要向含氟化合物供應(yīng)商了解其所提供的產(chǎn)品、原料和降解產(chǎn)品的毒理學(xué)數(shù)據(jù)。毒理學(xué)研究指出這類化學(xué)品對人體(如口腔、皮膚和呼吸系統(tǒng))和環(huán)境潛在的暴露途徑,并設(shè)計和建立各種暴露途徑可觀察到的毒性劑量(以mg/kg·d表示)。其劑量在動物實驗中觀察到的效果往往遠(yuǎn)高于人體暴露的量。所有化學(xué)品超過一定量都會積累毒性,因此,化學(xué)品的危險性(即毒性)總是以暴露量評價來評估其潛在風(fēng)險。對哺乳類動物進行“重復(fù)暴露劑量”的研究可以為危險評估提供定量依據(jù),因此其研究極為重要和有價值。危險評估設(shè)定了一個對人體沒有影響的定量值,一般以mg/kg·d表示,通過與評估的人體暴露值比較來評估一個產(chǎn)品的風(fēng)險,即安全性。表1顯示了毒理學(xué)研究有助于了解產(chǎn)品的危害和對危險進行評估。目前已發(fā)布了含氟調(diào)聚醇和一種含氟調(diào)聚氨基甲酸乙酯的重復(fù)暴露毒性。
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