日韩激情av在线|久操精品视频|国产精品乱码久久|www.五月婷婷.,欧美激情A片ⅩXXⅩ,国产精品视频专区,99在线精品免费视频

2·1·1　合成技術(shù)研究

該類化合物是紫外線吸收劑中產(chǎn)量最大,品種最多的一類產(chǎn)品,國內(nèi)外的研究也很活躍。

苯并三唑類紫外線吸收劑的合成一般是使芳香胺重氮化生成重氮鹽,重氮鹽與酚類化合物進(jìn)行偶合反應(yīng)生成中間體偶氮顏料,再經(jīng)還原閉環(huán)而成:
 

隨著圖1中R、R1、R2的變化,可衍生出一系列產(chǎn)品,常用的有UV-326,UV-327,UV-328,

UV-329等。

中間體偶氮顏料的合成技術(shù)基本成熟,可以高收率地制造目的物。而還原技術(shù)一直是工業(yè)界研究的熱點(diǎn),20世紀(jì)70年代出現(xiàn)了二步還原法,即先用一種還原劑將顏料還原為另一中間體(N氧化物),再用另一種還原劑還原為最終產(chǎn)品。

我國早在20世紀(jì)60年代即開始研制該類產(chǎn)品,天津合成材料研究所是較早(1964年)從事該領(lǐng)域研究的單位之一。1968年根據(jù)該所的研究成果,國家曾投巨資在天津力生化工廠使UV-327投入生產(chǎn),這是我國第一個生產(chǎn)此類產(chǎn)品的工廠,隨著經(jīng)濟(jì)的發(fā)展,目前國內(nèi)已有該類廠家約10家,年產(chǎn)量約2000t。天津合成材料研究所對該領(lǐng)域進(jìn)行了較深入的研究,先后試驗過保險粉法、水合肼法、水合肼-保險粉法、水合肼-鋅粉法、硫化鈉-鋅粉法等。

天津合成材料研究所1982年即進(jìn)行硫化鈉-鋅粉法的研究,解決了該技術(shù)中的一些關(guān)鍵問題,成功地用于UV-327,UV-326等產(chǎn)品的合成,1987年與蘭化公司有機(jī)廠合作進(jìn)行了中試,1989年通過了石化總公司的部級技術(shù)鑒定,為該類產(chǎn)品的工業(yè)化打下了基礎(chǔ)。1998年根據(jù)市場需求,進(jìn)行了工業(yè)化試驗,并投入生產(chǎn)。

該法的特點(diǎn)是:用硫化鈉將中間體顏料還原為另一中間體N氧化物時,收率接近理論值,最后用鋅粉還原為產(chǎn)品時,不需提純即可制得質(zhì)量較高的產(chǎn)品,該法鋅粉用量節(jié)省一半,性價比占有優(yōu)勢,具有較強(qiáng)的市場競爭力,該產(chǎn)品大量出口。

國內(nèi)該領(lǐng)域的研究也較活躍,華東理工大學(xué)[5]用間苯二酚代替?zhèn)鹘y(tǒng)的烷基酚合成一類(Ⅱ)型苯并三唑類光穩(wěn)定劑,據(jù)稱其摩爾消光系數(shù)是傳統(tǒng)苯并三唑的1·5倍以上,該校還以硫化物為還原劑合成了UV-329、UV-234、UV-326、UV-P。

韓國的MyongJi大學(xué)近年來開展了關(guān)于苯并三唑新還原法的研究,提出以乙醇為溶劑,在堿性條件下以酵母為還原劑合成苯并三唑[6];以SmI2為還原劑的還原法;還提出以光化學(xué)方法(photosimulated)還原制備苯并三唑類光穩(wěn)定劑的綠色還原法。

北京防化指揮工程學(xué)院化工研究所[9]進(jìn)行了以Pd/C為催化劑的加氫還原試驗,制得的UV326,mp:138~141℃,總收率70%。2004年同濟(jì)大學(xué)[10]進(jìn)行了UV-327紫外線吸收劑合成的研究,在醇-水介質(zhì)中合成中間體顏料,采用鋅粉一步法將顏料還原為產(chǎn)品,粗品還原收率為86%,用醋酸乙酯重結(jié)晶制得精品。

隨著對環(huán)境保護(hù)要求的日趨嚴(yán)格,近些年清潔友好型的還原方法受到重視。水合肼還原法可以視作加氫還原法的變體,上海試劑研究所]以該法合成了UV-326,該法使用方便,但由于水合肼價格昂貴,難以工業(yè)化。催化加氫還原法是該領(lǐng)域的一個研究熱點(diǎn),該法還原反應(yīng)的副產(chǎn)物是水,是一種理想的綠色還原法,可能是將來工業(yè)化的方法。該法早在20多年前就有報道,但進(jìn)展不大,無論是產(chǎn)品質(zhì)量還是收率均不理想,近些年技術(shù)上有所突破。日本專利報道,使用Raney鎳為催化劑,以甲醇為溶劑,在氫氧化鈉存在下加氫還原可得93·5%收率的UV-P,Cibaspec公司以Pd/C為催化劑,用水合肼-氫氣二步還原法制得收率為92%的UV-328,產(chǎn)品的透光率為97%(重要的質(zhì)量指標(biāo)),其產(chǎn)品質(zhì)量和收率為迄今為止文獻(xiàn)報道的最高值,這標(biāo)志著加氫還原技術(shù)達(dá)到一個新水平,可望實現(xiàn)工業(yè)化。