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表面活性劑的生態(tài)安塋性

來(lái)源:印染在線 發(fā)布時(shí)間:2011年11月10日

3.1急性毒性

表面活性劑對(duì)人體毒性分為急性、亞急性和慢性3種.急性毒性又分經(jīng)口服急性毒性、經(jīng)皮急性毒性和吸人性急性毒性,毒性大小一般用半致死量LD50表示.經(jīng)口服急性毒性是通過(guò)不同劑量的表面活性劑投喂一批動(dòng)物,觀察和估測(cè)1/2動(dòng)物致死時(shí)的劑量,記作LD50(mg/kg,mg為表面活性劑量,kg為受試動(dòng)物體重).LD∞愈大,毒性愈~(1OOmg/kg以下為劇毒,100~500mg/kg為中毒,500-10000mg/kg為低毒,10000mg/kg以上為無(wú)毒).經(jīng)皮急性毒性是將試驗(yàn)液注射于受試動(dòng)物皮下,其他類似于經(jīng)口服急性毒性.吸人性急性毒

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性是指經(jīng)呼吸道吸人而產(chǎn)生的急性毒性,由于表面活性劑較少以粉狀供應(yīng),故很少用這一指標(biāo).表2為一品.因此,重新評(píng)價(jià)原有的表面活性劑和新開(kāi)發(fā)的表面些常用表面活性劑對(duì)黑鼠經(jīng)口服毒性LD加數(shù)據(jù).

從表2可見(jiàn),陽(yáng)離子表面活性劑具有較高毒性,非離子表面活性劑的毒性最低,陰離子表面活性劑的毒性居中.陽(yáng)離子表面活性劑常用作消毒、殺菌劑。與人體接觸時(shí)會(huì)使中樞神經(jīng)系統(tǒng)和呼吸系統(tǒng)機(jī)能下降,并使胃部充血.陰離子表面活性劑的毒性較低,在通常應(yīng)用范圍內(nèi),不對(duì)人體造成急性毒性傷害,但口服后會(huì)使胃腸產(chǎn)生不適感,但十二烷基苯磺酸鈉對(duì)肝臟有損害,會(huì)引起脾臟縮小等慢性癥狀.非離子表面活性劑低毒或無(wú)毒,經(jīng)口服無(wú)毒,其中最低是PEG類,其次是蔗糖酯(SE)、AEO和Tween類,烷基酚聚氧乙烯醚(APEO)類毒性偏高.

3.2亞急性和慢性毒性

亞急性和慢性毒性試驗(yàn)一般耗時(shí)很長(zhǎng),由于實(shí)驗(yàn)動(dòng)物和實(shí)驗(yàn)條件不同,其結(jié)果差異很大,各種數(shù)據(jù)難以比較.一般認(rèn)為急性毒性LD50超過(guò)10000mg/kg,特別是一些非離子表面活性劑的亞急性和慢性毒性實(shí)驗(yàn)結(jié)果均為無(wú)毒,長(zhǎng)期服用不會(huì)造成病態(tài)反應(yīng),僅有些品種在大劑量口服時(shí)引起某些臟器功能改變.因此,非離子表面活性劑的一些品種可作為高安全物質(zhì)使用,食品工業(yè)常作乳化劑或添加劑使用.但作為食品乳化劑使用的表面活性劑是受到嚴(yán)格限制的,只批準(zhǔn)幾個(gè)品種可使用,還受到日允許攝入量ADI(mg/kg·d)指數(shù)的限制,即人體對(duì)某些添加劑連續(xù)攝入,對(duì)單位體重不會(huì)產(chǎn)生侵害性影響最大劑量.表3列出一些常用食品級(jí)表面活性劑和添加劑的ADI值.

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3.3致畸性、致變異性和致癌性

致畸性又指胚胎毒性,是指化學(xué)品對(duì)受孕母體產(chǎn)生的效應(yīng),引起胚胎死亡或身體畸形.但實(shí)驗(yàn)的難度很大,尚未有報(bào)道表面活性劑致畸I生的重復(fù)性結(jié)果.

致變異性是指在母體受孕前受化學(xué)品影響使卵細(xì)胞造成后代遺傳性缺陷的危險(xiǎn),從而實(shí)驗(yàn)難度更大.曾有報(bào)道,低聚氧乙烯引起變異性,但未經(jīng)實(shí)驗(yàn)證實(shí).

致癌性按與急性毒性試驗(yàn)類似的方式進(jìn)行,但在試驗(yàn)?zāi)┢谛鑼⑹茉噭?dòng)物器官與空白對(duì)照組的動(dòng)物器官進(jìn)行對(duì)比.二乙醇酰胺的致癌性已經(jīng)由美國(guó)保健和環(huán)境保護(hù)機(jī)構(gòu)證實(shí),二乙醇胺和二乙醇酰胺對(duì)鼠類有明顯的致癌作用,含有少量游離二乙醇胺的二乙醇酰胺同樣具有致癌作用.商品Ninol或國(guó)產(chǎn)名6501即二乙醇月桂酰胺與二乙醇胺結(jié)合的產(chǎn)品,具有增泡、穩(wěn)泡、增稠作用,常用于凈洗劑、精練劑的配方中.

3.4對(duì)皮膚和眼睛的刺激性

表面活性劑滲入皮膚后改變了皮膚的原始結(jié)構(gòu)狀態(tài),引起接觸性皮炎、真皮皮炎,造成皮膚刺激作用和過(guò)敏反應(yīng),或使皮膚保濕能力下降,使皮膚上出現(xiàn)紅斑或水腫現(xiàn)象或與蛋白質(zhì)結(jié)合而致使蛋白質(zhì)變性及改變皮膚pH值.表面活性劑會(huì)刺激眼粘膜,引起角膜血壓增高而眼紅,隨后出血進(jìn)一步導(dǎo)致細(xì)胞壁破壞,對(duì)角膜和虹膜造成傷害.

對(duì)皮膚和眼睛的刺激性程度大致與表面活性劑類型相一致,以陽(yáng)離子最強(qiáng),陰離子次之,非離子因不帶電荷,不會(huì)與蛋白質(zhì)結(jié)合,刺激性最小.

評(píng)價(jià)表面活性劑的刺激性目前尚缺少統(tǒng)一標(biāo)準(zhǔn).通用的評(píng)價(jià)方法分為活體試驗(yàn)和體外試驗(yàn)兩大類.出于保護(hù)動(dòng)物和安全性考慮,大力提倡采用體外試驗(yàn)法,但大部分立法仍以活性試驗(yàn)結(jié)果作為檢驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn).活性試驗(yàn)主要在人體皮膚和兔皮及兔眼粘膜上進(jìn)行,較為常用的方法是Draize兔皮試驗(yàn)和Draize兔眼試驗(yàn).

3.4.1Draize兔皮試驗(yàn)

一些表面活性劑的兔皮試驗(yàn)結(jié)果在表4中.

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Draize兔皮試驗(yàn)主要以兔皮為試驗(yàn)對(duì)象,將表面活性劑以各種濃度涂敷在裸露的皮膚上,通過(guò)測(cè)定紅腫和水腫程度來(lái)評(píng)判皮膚刺激性,一般用目測(cè)評(píng)價(jià),評(píng)價(jià)標(biāo)準(zhǔn)見(jiàn)表7.兔皮試驗(yàn)可以作為一種獨(dú)立試驗(yàn),也可作為人體皮膚試驗(yàn)的預(yù)備試驗(yàn).

陰離子表面活性劑中以LAS最大,同樣是磺酸鹽,AOS和SAS刺激性較低.非離子表面活性劑中,斯盤(pán)(Span)、吐溫(Tween)和聚醚的刺激性都很低.

3.4.2Draize兔眼試驗(yàn)

將0.1mL表面活性劑試液作用于兔眼角膜,間隔一定時(shí)間觀察刺激結(jié)果并綜合評(píng)價(jià),見(jiàn)表7.一些表面活性劑對(duì)兔眼刺激的最高濃度列于表5中.從表5可以看到眼粘膜對(duì)表面活性劑的耐受程度以陽(yáng)離子表面活性劑為最低,陰離子表面活性劑次之,非離子表面活性劑的耐受程度為最高.

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3.4.3體外試驗(yàn)以體外細(xì)胞或蛋白質(zhì)模擬活生物體,觀察表面活性劑對(duì)蛋白質(zhì)細(xì)胞的作用,從而推斷對(duì)活性組織的作用程度.最常用的體外試驗(yàn)方法為紅細(xì)胞試驗(yàn)(RBCtest.RedBloodCorpuscletest).

一般認(rèn)為刺激性物質(zhì)與活體蛋白質(zhì)發(fā)生反應(yīng),首先會(huì)在細(xì)胞膜上反應(yīng).RBCtest即紅細(xì)胞試驗(yàn)以離體紅細(xì)胞作為細(xì)胞替代物進(jìn)行試驗(yàn),觀察各種表面活性劑對(duì)紅細(xì)胞的作用情況.試驗(yàn)中將表面活性劑對(duì)紅細(xì)胞的溶血作用記作值,對(duì)血紅蛋白變形作用記作JD值;用L/D表征綜合指數(shù)來(lái)評(píng)價(jià)表面活性劑對(duì)細(xì)胞的刺激作用,見(jiàn)表7.表6是一些表面活性劑的RBCtest

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試驗(yàn)結(jié)果.

3.4.4表面活性劑的分子結(jié)構(gòu)對(duì)刺激性的影響有其一般規(guī)律:(1)分子大小的影響'/J、分子表面活性劑易造成經(jīng)皮膚滲透,刺激性較大,大分子表面活性劑不易發(fā)生經(jīng)皮膚滲透,刺激性較?。畼O性基團(tuán)及疏水性鏈均不易與皮膚發(fā)生作用,因而刺激性?。捎酶叻肿蛹耙腴L(zhǎng)碳鏈烷基的聚合物如聚丙烯酰胺和聚丙烯的乳化劑和增稠劑或?qū)Φ矸?、多肽、纖維素等天然高分子化合物進(jìn)行改性的化合物都具有低刺激性;(2)聚氧乙烯基的影響,分子內(nèi)引入聚氧乙烯基后刺激性可以減輕,聚氧乙烯型非離子表面活性劑對(duì)皮膚和眼睛的刺激性都低于陰或陽(yáng)離子表面活性劑.增大分子內(nèi)的聚氧乙烯基數(shù)量,刺激性會(huì)進(jìn)一步下降.所以,在離子型表面活性劑中引入聚氧乙烯鏈后會(huì)減少刺激性.例如,在月桂酸硫酸酯鈉鹽(SLS)中引入聚氧乙烯鏈形成月桂醇聚氧乙烯醚硫酸酯鈉鹽(SLES)后刺激性下降;(3)離子基極性的影響,離子基的極性愈小,對(duì)皮膚和眼睛的刺激也愈小.在SLS結(jié)構(gòu)中引入聚氧乙烯醚后形成SLES已大大降低刺激性,如果將硫酸基改變?yōu)轸人峄?,形成月桂醇聚氧乙烯醚羧酸鹽(SEC),則形成更為溫和的表面活性劑,因?yàn)轸人峄臉O性低于硫酸基.SEC是脂肪酸皂結(jié)構(gòu)中嵌入聚氧乙烯基,兼有陰離子和非離子表面活性劑的特性,當(dāng)它呈酸式存在時(shí)呈非離子性,以鹽式存在時(shí)呈陰離子性.更換離子基的反離子種類也有助于減小表面活性劑的離子化程度,因

此AES的銨鹽的刺激性比鈉鹽小,兩性型表面活性劑比相應(yīng)的陽(yáng)離子型和陰離子型表面活性劑的刺激性低.

4表面活性劑的生態(tài)性

4.1水生物毒性

對(duì)于化學(xué)品的使用和排放,幾乎所有工業(yè)化國(guó)家都制定了相應(yīng)的法規(guī)和指令性規(guī)則,因?yàn)榛瘜W(xué)品的使用和排放對(duì)人類生活環(huán)境產(chǎn)生的影響如此重要.從表面活性劑的使用和排放渠道的掌握,使得有可能計(jì)算出各種水域環(huán)境中表面活性劑的《預(yù)測(cè)環(huán)境濃度》(PEC),可以進(jìn)行殘存于水域中表面活性劑及其代謝產(chǎn)物對(duì)魚(yú)類、藻類等水生物毒性的調(diào)查,確定對(duì)水生物從不產(chǎn)生明顯影響的表面活性劑濃度(NOEC).如果PEC低于NOEC的1~2或更多個(gè)數(shù)量級(jí),則可以認(rèn)為這種表面活性劑對(duì)環(huán)境是安全的.反之,如果PEC與NOEC是等數(shù)量級(jí)或者PEC大于NOEC,可以認(rèn)為這類表面活性劑可能會(huì)出現(xiàn)生態(tài)環(huán)境問(wèn)題.

對(duì)魚(yú)類的急性毒性用LC如(mg/L)表示,所有表面活性劑的魚(yú)類急性毒性很相似,一般都在1~15mg/L.對(duì)于水生細(xì)菌和藻類的毒性以ECO50(mg/L)表示,它表示24h內(nèi)對(duì)水生細(xì)菌和藻類運(yùn)動(dòng)抑制程度的性質(zhì),表面活性劑一般在1~67mg/L.與LD卯一樣,數(shù)值愈低則毒性愈大,表8和表9分別列出了一些表面活性劑魚(yú)類和水生細(xì)菌及藻類的急性毒性.

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4.2生物降解性

由于大部分家用或工業(yè)用表面活性劑最終都排入下水道,因此污水中的PEC值相當(dāng)高,特別是在表面活性劑生產(chǎn)廠、應(yīng)用廠和生活小區(qū)的排放污水中尤為突出.PEC值只能表示排入環(huán)境中的平均濃度,并不表明表面活性劑進(jìn)入水域環(huán)境以后的行為,因此希望建立一個(gè)新的概念或新的測(cè)量值來(lái)描述表面活性劑在環(huán)境中的殘留濃度,這個(gè)測(cè)量值就是表面活性劑的生物降解性.

 

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