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表面活性劑的生態(tài)安塋性

來源:印染在線 發(fā)布時(shí)間:2011年11月10日

對(duì)于表面活性劑的生物降解只有歐共體制定了較為完整的指令性規(guī)則,其他地區(qū)和國(guó)家包括美國(guó)在內(nèi)還做得遠(yuǎn)遠(yuǎn)不夠,但是歐共體立法已逾二三十年,但直至近幾年才對(duì)化學(xué)品的環(huán)境問題引起普遍關(guān)注.

4.2.1初級(jí)生物降解性

生物降解是指微生物將有機(jī)物氧化為結(jié)構(gòu)比較簡(jiǎn)單組分的過程,自然界中的生物降解主要是由環(huán)境中的細(xì)菌來完成.細(xì)菌能夠以有機(jī)物為養(yǎng)料進(jìn)行新陳代謝,通過一系列生物酶催化將其氧化為較為簡(jiǎn)單的化合物,最終轉(zhuǎn)化為CO2和H2O以及碳?xì)湓氐难趸铮绻骋环N有機(jī)化合物能發(fā)生生物降解作用,最終會(huì)轉(zhuǎn)化為CO2、H2O和無機(jī)氧化物,并從環(huán)境中消失.如果另一種有機(jī)化合物不發(fā)生生物降解,微生物對(duì)其不發(fā)生降解作用,將在環(huán)境中長(zhǎng)久留存下來.大多數(shù)有機(jī)化合物都不是兩種極端狀況,而是處于兩種極端狀況之間.對(duì)于生物降解較差的有機(jī)化合物只要給予足夠的時(shí)間也能全部生物降解,要看它的生物降解速度.因此,對(duì)表面活性劑生物降解進(jìn)行研究是觀察表面活性劑在自然環(huán)境中生命周期的重要度量.

生物降解過程是有機(jī)化合物經(jīng)逐步分解形成最終產(chǎn)物CO2和H2O的過程.歐共體的第一個(gè)關(guān)于洗滌劑的生物降解指令73/404/EEC指出,洗滌劑必需達(dá)到90%生物降解率,雖然當(dāng)時(shí)并未明確90%生物降解率的測(cè)定方法.歐共體后來指出環(huán)保型表面活性劑必須具有80%的最初生物降解率(一般是指5~l0d)和90%的平均生物降解率.后來歐共體補(bǔ)充規(guī)定了各種類型表面活性劑生物降解性的測(cè)定方法,如陰離子表面活性劑適用73/405/EEC和82/243/EEC;非離子表面活性劑適用82/242/EEC;尚未有陽離子和兩性離子表面活性劑的生物降解率的指令性測(cè)定方法.

歐共體指令性測(cè)定方法的一般原則:將表面活性劑的稀溶液與采自下水道的廢水中所培養(yǎng)的細(xì)菌混合在一起,放置一段時(shí)間后分析溶液中表面活性劑的濃度,并與起始濃度相比較,即可得出生物降解率.陽離子表面活性劑用亞甲基藍(lán)滴定法分析,非離子表面活I(lǐng)生劑以Wiekbold比色法分析隨用于EO數(shù)在6~30.它們的生物降解性有不同的規(guī)律.

(1)陰離子表面活性劑的生物降解性與分子結(jié)構(gòu)有關(guān),一般是直鏈比支鏈好,羧酸鹽比硫酸鹽或磺酸鹽好,磷酸鹽的生物降解性也好.硫酸鹽和磺酸鹽需要硫細(xì)菌參與才能完全分解,降解時(shí)間較長(zhǎng).脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸酯(AEs)和一烯烴磺酸鹽(AOS)生物降解性好,可作為陰離子型表面活性劑中優(yōu)良的綠色印染助劑原料.仲烷基磺酸鹽(sAs)的生物降解性甚佳,20℃時(shí)2d后的生物降解率就達(dá)到99.7%,無有毒代謝物,而AOS需5d后達(dá)到98%.C烷基磺酸鈉(AS)的最初生物降解率也可達(dá)到89%,也是一類很好的陰離子表面活性劑.帶支鏈的陰離子表面活性劑的生物降解性最差,例如四聚丙烯基苯磺酸鈉的最初生物降解率僅18%,因此用它制成的洗滌劑不易生物降解.國(guó)家質(zhì)檢總局與國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)委員會(huì)聯(lián)合發(fā)布規(guī)定自2008年9月1日起在衛(wèi)生清潔劑中不能含有四聚丙烯基苯磺酸鈉和烷基酚聚氧乙烯醚(APEO).而直鏈烷基苯磺酸鈉(LAs)的最初生物降解率可達(dá)到93%.陰離子表面活性劑的生物降解性的難易程度大致上存在下列規(guī)律:線性脂肪皂類>高級(jí)脂肪醇硫酸酯>線型脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸酯(AES)>線型烷基或烯基磺酸鹽(AS、SAS、AOS)>線型直鏈苯磺酸鹽(LAs)>支鏈高級(jí)烷烴硫酸酯>支鏈脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸酯>支鏈烷基苯磺酸鹽.

(2)非離子表面活性劑的分子結(jié)構(gòu)與生物降解性的一般規(guī)律了解得不如陰離子表面活性劑,因?yàn)榕c陰離子表面活性劑的分析方法相比,非離子表面活性劑還存在很大困難.在非離子表面活性劑中,脂肪醇聚氧乙烯醚的生物降解性最好,直鏈烷基和僅一甲基支鏈的烷基聚氧乙烯醚的生物降解性差不多,支鏈增多,生物降解性下降.吐溫的生物降解性較好.烷基酚聚

 

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