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氨基硅油柔軟劑的研究進(jìn)展

來(lái)源:印染在線(xiàn) 發(fā)布時(shí)間:2012年01月02日

有機(jī)聚硅氧烷作為織物柔軟劑始于20世紀(jì),經(jīng)歷了主要以聚二甲基硅氧烷為主體向改性聚硅氧烷有機(jī)硅化合物的發(fā)展過(guò)程。20世紀(jì)50年代初,美國(guó)道康寧公司發(fā)現(xiàn)含氫聚硅氧烷與聚二甲基硅氧烷并用,不僅具有防水效果而且手感柔軟。這種二甲基型硅油類(lèi)產(chǎn)品就是第一代有機(jī)硅織物柔軟劑。到20世紀(jì)60年代,道康寧公司相繼申請(qǐng)羥基硅油專(zhuān)利,發(fā)表了乳液聚合報(bào)告和羥基乳液在織物整理上的應(yīng)用報(bào)告,這均屬于第二代有機(jī)硅織物柔軟劑。由于第二代柔軟劑的功能單一性和易破乳漂油等問(wèn)題,順應(yīng)時(shí)代的要求產(chǎn)生了第三代有機(jī)硅柔軟劑,即改性有機(jī)硅柔軟劑,通過(guò)側(cè)鏈引入氨基、環(huán)氧基、聚醚,羥基等各種基團(tuán),大大提高織物的耐洗性、防縮性、親水性等。

氨基硅油就是第三代有機(jī)硅柔軟劑的典型代表,氨基硅油的活性基團(tuán)能夠與天然纖維、化纖及混紡織物更強(qiáng)地結(jié)合。同時(shí),由于氨基硅油具有黃變、增加織物憎水性、氨基分布不均等缺陷,促進(jìn)了氨基硅油的改性研究,相繼出現(xiàn)了側(cè)鏈和末端分布有反應(yīng)性多功能團(tuán)且易乳化的氨基硅油,以及改性聚硅氧烷與其它聚合物形成的含氨基嵌段共聚物等改性產(chǎn)品。

改性氨基硅油已經(jīng)基本實(shí)現(xiàn)國(guó)產(chǎn)化,但是,部分高端品種產(chǎn)品的生產(chǎn)還要依賴(lài)于進(jìn)口,例如氟改性氨基硅油等。國(guó)產(chǎn)氨基硅油的質(zhì)量也與進(jìn)口產(chǎn)品在穩(wěn)定性、織物處理效果等方面存在較大差距。

目前,國(guó)內(nèi)外對(duì)氨基改性有機(jī)硅柔軟劑的研究依舊十分活躍,從氨基改性有機(jī)硅柔軟劑的合成、氨基硅油的改性、微乳液的配制到柔軟劑對(duì)織物表面處理效果和柔軟機(jī)理各個(gè)階段的研究及表征手段十分豐富。

1氨基硅油的結(jié)構(gòu)與種類(lèi)

1.1改性有機(jī)硅柔軟劑的種類(lèi)

目前改性有機(jī)硅柔軟劑主要分為三大類(lèi)(1)反應(yīng)型,包括氨基、環(huán)氧基、羧基、甲基丙烯和氟烷基等改性有機(jī)產(chǎn)品;

(2)非反應(yīng)型,主要為單純的聚醚改性有機(jī)硅產(chǎn)品;

(3)混合型,如聚醚基和環(huán)氧基改性有機(jī)硅產(chǎn)品。

其中氨基改性有機(jī)硅柔軟劑具有良好的反應(yīng)性、潤(rùn)滑性、柔軟性等性能,且生產(chǎn)過(guò)程綠色無(wú)污染,生產(chǎn)成本不高,廣泛應(yīng)用于紡織、造紙、皮革等各個(gè)領(lǐng)域。

1.2氨基硅油的結(jié)構(gòu)

氨基改性有機(jī)聚硅氧烷之所以具有如此優(yōu)良的性能,這得益于其分子鏈結(jié)構(gòu)(如圖1,R為伯氨基、仲氨基、叔氨基、芳氨基或同時(shí)含伯氨基和仲氨基,R為-CH、一OH、-OCH,等)。聚硅氧烷以硅氧鍵(si一0)為骨架,其鍵能很大,達(dá)到451kJ/tool,使硅氧烷的熱穩(wěn)定性很好;Si—O—Si的鍵角很大,使si一0之間容易旋轉(zhuǎn),分子鏈具有極佳的柔軟;Si一0鍵長(zhǎng)較長(zhǎng),使得鍵對(duì)側(cè)基轉(zhuǎn)動(dòng)的位阻?。痪酃柩跬閭?cè)基為甲基,si—c鍵鍵能較大,為368kJ/mol,對(duì)聚硅氧烷的穩(wěn)定性有貢獻(xiàn);另外由于si—O間d'rrp,rr鍵的相互補(bǔ)償和Si一0偶極間的相互補(bǔ)償,使聚硅氧鏈形成螺旋結(jié)構(gòu),每個(gè)螺環(huán)由6個(gè)左右的硅氧鏈節(jié)構(gòu)成,甲基向外起屏蔽作用。這樣的結(jié)構(gòu)使硅氧鏈間相互作用力小,分子體積大,表面張力??;并且聚硅氧烷大分子表面上大量氨基的存在,使其極易與纖維表面的羥基、羧基等極性基團(tuán)結(jié)合形成氫鍵,從而使氨基改性聚硅氧烷分子吸附在纖維表面,賦予纖維優(yōu)良的性能。

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