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公認(rèn)安全物質(zhì)（GRAS，是Substance Generally Recognizedv as Safe的縮寫）是美國FDA（食品和藥物管理局）評價食品添加劑的安全指標(biāo)。對環(huán)糊精各個國家法規(guī)不同，例如：美國和日本都認(rèn)為γ—環(huán)糊精是GRAS，而歐洲正中申請批準(zhǔn)中。

因?yàn)楦鲊姆ㄒ?guī)不同，以致環(huán)糊精作為食品添加劑，仍應(yīng)注意，例如：β—環(huán)糊精在日本使用是不受限制，而在美國和歐洲以世界食品添加劑專家聯(lián)合委員會的安全評估，每日允許攝入量（ADI）被限制為5mg/kg/天，而α-、γ-環(huán)糊精沒有ADI限制，被認(rèn)為是安全的物質(zhì)。

（五）、環(huán)糊精的衍生物（或化學(xué)修飾）

環(huán)糊精以其特殊的魅力吸引著眾多的科研人員對它不斷探索，在應(yīng)用過程中發(fā)現(xiàn)，其性能和包合能力有一定的限制。例如，β-環(huán)糊精的包合對象很廣，由于其水溶性差，與難溶性容體分子（如藥物）包合后，其溶解度更會下降，就影響其應(yīng)用范圍。因此，進(jìn)行環(huán)糊精的化學(xué)修飾（或稱環(huán)糊精衍生物）研究，成為環(huán)糊精開拓應(yīng)用領(lǐng)域的一道坎。

從理論上講，環(huán)糊精可進(jìn)行各種各樣的反應(yīng)，其O-H、C-H、C-O和C-C鍵均可斷裂，但人們感興趣的是保持其大環(huán)結(jié)構(gòu)不變的反應(yīng)。在未修飾的環(huán)糊精化學(xué)結(jié)構(gòu)中，每個葡萄糖單元有一個伯羥基位于空腔的較窄開口部，和二個仲羥基位于空腔較寬的開口部，可以通過各種功能性基團(tuán)對各部位的羥基進(jìn)行化學(xué)修飾。反應(yīng)類型主要為：醚化、酯化、氧化、交聯(lián)等化學(xué)反應(yīng)(17)。而這些基團(tuán)的引入，使環(huán)糊精的分子外側(cè)有新的功能，并不會影響空腔對容體分子的容納性能，同時能改善環(huán)糊精某些性能（如水溶性）和包合能力。反應(yīng)程度用取代度表示，即每個葡萄糖單元中羥中被取代數(shù)量表示。

文獻(xiàn)報導(dǎo)稱：研究過的化學(xué)修飾的環(huán)糊精已有300多種?，F(xiàn)在，應(yīng)用較多的化學(xué)修飾環(huán)糊精主要可分成親水性、疏水性和離子型三類。親水性可以甲基β-環(huán)糊精為代表，它在水中有較大水溶性外，易溶于有機(jī)溶劑，具有吸濕性低和界面活性能力強(qiáng)的特性。疏水性可以二乙基β-環(huán)糊精為代表，它們一般不溶于水，溶于有機(jī)溶劑，有表面張力。離子型可以羧甲基β-環(huán)糊精為代表，其溶解度隨PH的變化而變化。近年，由Wacker公司開發(fā)并已工業(yè)生產(chǎn)的反應(yīng)型一氯三嗪β-環(huán)糊精(18)（MCT-β-CD），是紡織品化學(xué)整理中構(gòu)筑超分子結(jié)構(gòu)的新單元。為開發(fā)功能整理紡織品創(chuàng)建了筑“巢”引“鳳”的新局面。

環(huán)糊精經(jīng)化學(xué)修飾后，不僅能改變其物性，還使環(huán)糊精的整體結(jié)構(gòu)發(fā)生變化。X射線晶體解析表明：三甲基化環(huán)糊精與未修飾的環(huán)糊精不同，C2、C3（原伸羥基）一側(cè)的開口較寬，而C6（原伯羥基）一側(cè)的開口較窄，由于，C2與C3位甲基間的斥力，使三甲基化環(huán)糊精的大環(huán)結(jié)構(gòu)歪扭和立體障礙增加，由此其包合機(jī)能與天然的環(huán)糊精不同。例如：對硝基酚和苯甲醛在β-環(huán)糊精的包合物中，酚羥基和醛羰基都位于腔口外；而在C2、C3、C6-三甲基環(huán)糊精的包合物中，酚羥基和醛羰基卻蝸居在空腔中，這是其包合機(jī)能不同所致。

就染整加工來說，β-環(huán)糊精及與由三聚氯氰改性的反應(yīng)性衍生物MCT-β-CD是較重要品種。

一氯三嗪β-環(huán)糊精的制備：

合成反應(yīng)如下：

即第一步在低溫（0~5℃）水中分散三聚氯氰，制得透明的二氯三嗪鈉鹽；第二步在較高溫度（5~15℃）下二氯三嗪鈉鹽和β-環(huán)糊精在矸性條件下反應(yīng)，當(dāng)取代度達(dá)0.4就完成，得率（按三嗪）從78%增至88%，經(jīng)提純噴霧干燥得白色粉末狀一氯三嗪β-環(huán)糊精。

一氯三嗪-β-環(huán)糊精（MCT-β-CD）已工業(yè)化生產(chǎn)，其商品名為CAVASOL®W7MCT，由Wacker泰龍公司生產(chǎn)，商品對每個葡萄糖的取代度為0.4，可保證在紡織品上有良好固著性能（耐久的錨點(diǎn)）（1），其構(gòu)造式如圖2所示

一氯三嗪β-環(huán)糊精的性能：

MCT-β-CD商品呈粉末狀，可穩(wěn)定儲存一年以上，在水中溶解度大于30%。其溶解度大小決定于取代度，取代度值低溶解量增加；在水中會水解，這取決于溫度和PH值。室溫和PH值為8~9時，可穩(wěn)定2個月，提高溫度或降低PH值，水解速度會加快。

化學(xué)修飾的環(huán)糊精大環(huán)上有2~3個反應(yīng)性基團(tuán)作交聯(lián)劑，由它們與紡織品形成穩(wěn)定的共價鍵后，不會影響它與疏水性分子形成主、客體包合物的活性。

CAVASOL®W7MCT商品的安全性根據(jù)OECD（經(jīng)濟(jì)協(xié)作與開發(fā)組織）系統(tǒng)測試結(jié)果如表3所示

表3    CAVASOL®W7MCT的毒性數(shù)據(jù)

由表3的毒理數(shù)據(jù)表明：商品是無刺激，不會導(dǎo)致皮膚過敏，可作紡織品的表面改性整理劑用。

未完待續(xù)