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構(gòu)筑超分子結(jié)構(gòu)的環(huán)糊精及其在染整加工中的應(yīng)用(二)

來源:印染在線 發(fā)布時間:2012年01月02日

 

洗滌后的潤濕時間(t1及t2)(2)

資料來源:Buschmann等(1995)

由表4可知,滌綸參比試樣,經(jīng)一般水洗后和徹底水洗后,試樣的潤濕時間均大于3600秒,表明滌綸纖維是疏水的。經(jīng)表面活性劑處理后,潤濕時間均小于1秒;經(jīng)兩種不同洗滌工藝洗滌后,表明用含環(huán)糊精水洗的能更有效去除滌綸纖維表面上的表面活性劑。

2、染色方面(2)

早在1975年,T.Shibusawa等人著文稱:在尼龍66和其它疏水性纖維染色時,添加環(huán)糊精有緩染作用。而H.J.Buschmann等人則認(rèn)為:環(huán)糊精的勻染作用,是指對小分子染料而言,對大分子染料的勻染性是不會有影響的,也就是說其勻染性極其有限的。

1991年,U.Denter等人用直接染料三原色染棉時,觀察添加環(huán)糊精的影響,三原色是C.1.直接蘭71、C.1.直接橙46和C.1.直接紅81,是三種化學(xué)結(jié)構(gòu)不同的染料,其化學(xué)結(jié)構(gòu)如圖6所示。發(fā)現(xiàn)能與環(huán)糊精形成包合物的只有橙46和紅81。由此環(huán)糊精只對上述兩種只染料有緩染作用。

圖6   直接染料三原色的化學(xué)結(jié)構(gòu)式

* 此化學(xué)結(jié)構(gòu)引自陳榮圻著染料化學(xué)P64  紡織工業(yè)出版社1989年

T.Shibusawa等人研究了3種環(huán)糊精(α、β和γ)對6只4-氨基-4′硝基偶氮苯類分散染料的包合試驗(26),其結(jié)果如表5所示。

染料的化學(xué)結(jié)構(gòu):

表5   三種環(huán)糊精包合染料的結(jié)果

由表5 可知,α—環(huán)糊精可與染料1~2形成1:1包合,對染料3~6四個染料幾乎不能包合,與這些染料的β—苯環(huán)最大橫截面遠大于α—環(huán)糊精空腔尺寸(見表1)直接有關(guān)。β—環(huán)糊精與染料1~6能形成1:1包合物。γ—環(huán)糊精與染料1和2(沒有取代基的染料)能形成1:1包合物,而β—苯環(huán)2′或2′和6′位有龐大的拒電子基團的染料3~6,卻可與γ—環(huán)糊精形成2:2包合物。而且2:2包合反應(yīng),使λmax紅移了9.5~51nm和非常大的-△H°值,表明在包合過程中發(fā)生了穩(wěn)定的偶極結(jié)構(gòu)的強烈放熱的相互作用。由此,可設(shè)想兩個染料分子包合在兩個連接的γ—環(huán)糊精的長空腔中,是一個染料分子的富電子α—苯環(huán)對著另一個染料分子缺電子的β—苯環(huán),其2:2包合物的模型,如圖7所示。由于2:2包合物的-△H°值大,很適合用于緩染作用。

 

1955年T.Weber指出:環(huán)糊精也能與活性染料形成包合物。對某些活性染料包合后,能降低在堿性溶液中的水解作用,而對其它一些活性染料的包合物會加速其水解。一般形成包合物會降低染料分子與纖維素分子之間的反應(yīng)。但自從雙官能團活性染料應(yīng)用以來,情況出現(xiàn)了變化。由于環(huán)糊精與纖維素大分子都具有羥基,因此,從理論上可以推測,當(dāng)雙活性基活性染料的一端與環(huán)糊精反應(yīng),如另一端與纖維素大分子反應(yīng),就可實現(xiàn)將環(huán)糊精錨固在纖維素纖維表面(27)。

未完待續(xù)
 

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