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氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法測(cè)定塑料制品中鄰苯二甲酸酯類化學(xué)物的不確定度評(píng)定

來源:印染在線 發(fā)布時(shí)間:2012年01月04日


1.3計(jì)算公式:
式中 C:樣品中鄰苯的量,mg/kg;
A:樣品中所有鄰苯的總峰面積;
Cs:標(biāo)準(zhǔn)工作溶液濃度,ug/ml;
V:定容體積,ml;
As:標(biāo)準(zhǔn)工作溶液峰面積,ug/ml;
 M:稱樣質(zhì)量,g;
2. 不確定度的來源
根據(jù)測(cè)量方法的主要步驟,依次分析其不確定度的來源包括以下幾個(gè)方面:
⑴樣品稱樣時(shí)產(chǎn)生的不確定度u(M)
⑵體積定容時(shí)產(chǎn)生的不確定度u(V)
⑶標(biāo)準(zhǔn)溶液校準(zhǔn)時(shí)產(chǎn)生的不確定度u(Cs)
⑷前處理影響因子的不確定度u(A)
(5)儀器分析產(chǎn)生的不確定度u(As)
稱樣的相對(duì)不確定度是由稱量過程中人員和天平本身影響而導(dǎo)致的;體積的相對(duì)不確定度是由人員、溫度和量具本身影響;標(biāo)準(zhǔn)溶液校準(zhǔn)的相對(duì)不確定度 是由工作曲線的非線性、標(biāo)準(zhǔn)溶液的不確定度影響;前處理影響因子的相對(duì)不確定度是由儀器不穩(wěn)定性、前處理和其他因素影響。
3. 不確定度的評(píng)定
3.1樣品量m的標(biāo)準(zhǔn)不確定度
質(zhì)量的相對(duì)不確定度u(M)由天平校準(zhǔn)不確定度u(m)1和重復(fù)不確定度分量組成。同一樣品在短時(shí)間內(nèi)重復(fù)稱量10次,所得結(jié)果為: 1.0011,1.0013,1.0015,1.0012,1.0013,1.0015,1.0013,1.0012,1.0012,1.0011
標(biāo)準(zhǔn)偏差s=0.000145
根據(jù)實(shí)驗(yàn)室天平檢定證書,稱量樣品所用的電子天平全量程的誤差是±0.1g,測(cè)定數(shù)據(jù)按正態(tài)分布,置信水平為99%,自由度為∞,從正態(tài)分布的百分點(diǎn)標(biāo)準(zhǔn)表上,99%的置信區(qū)間用2.58,
則u(m)2=0.1/2.58=0.039g。
3.2體積v的標(biāo)準(zhǔn)不確定度u(V)
體積相對(duì)不確定度u(V)由容量瓶校準(zhǔn)不確定度u(V)1、溫度影響的不確定度u(V)2和容量瓶重復(fù)性不確定度u(V)3分量組成。
3.2.1. 容量瓶校準(zhǔn)不確定度
采用100ml的容量瓶,在20℃的體積為100ml±0.1ml,給出的不確定度的數(shù)值沒有置信水平或分布情況信息,因此假設(shè)是必要的。在這里,計(jì)算標(biāo)準(zhǔn)不確定度時(shí)是假設(shè)三角形分布,那么
3.2.2溫度變化引起的不確定度
實(shí)驗(yàn)室的溫度控制20±5℃,正己烷的膨脹系數(shù)是1.36×10-3 ml /℃,與玻璃容器相比,正己烷具有更大的體積膨脹。在這個(gè)溫度范圍導(dǎo)致體積測(cè)量的不確定度,假定溫度分布為矩形分布,則正己烷的溫差效應(yīng)導(dǎo)致體積變化的不確定度為:
3.2.3.讀數(shù)重復(fù)性引起不確定度
對(duì)50ml容量瓶參考JJG196-2006中關(guān)于玻璃量器校準(zhǔn)的方法對(duì)容量瓶進(jìn)行6次測(cè)量:49.9733,49.9772,49.9754,49.9812,49.9753,49.9813,
3.3標(biāo)準(zhǔn)溶液校準(zhǔn)時(shí)產(chǎn)生的不確定度u(Cs)
所使用的標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度為100mg/l,濃度誤差為1%,則標(biāo)準(zhǔn)溶液產(chǎn)生的不確定度為:
u(Cs)=100×1%=1mg/l,自由度為∞。
3.4前處理影響因子的相對(duì)不確定度u(A)
前處理影響因子的相對(duì)不確定度u(A)是由前處理、儀器測(cè)試和基體效應(yīng)等因子組成,很難分別進(jìn)行量化,所以采用對(duì)7個(gè)相同樣品平行性進(jìn)行處理分析,并計(jì)算出標(biāo)準(zhǔn)偏差來評(píng)估。測(cè)試結(jié)果如表所示:
3.5儀器分析產(chǎn)生的不確定度u(As)
同一標(biāo)準(zhǔn)溶液(10ug/mlDEHP),由不同操作人員,不同時(shí)間進(jìn)行測(cè)試,得到的峰面積分別如下:296645、299754、301521、298796、300328、299912、299672、300871
4、綜合成相對(duì)不確定度
4. 結(jié)論
由此得出PVC樣品中的鄰苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)的不確定度為4.02×10-2轉(zhuǎn)

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