2.1.1 m(單體1):m(單體2)
其它條件不變時(shí),改變單體配比,所合成的固色劑固色效果如表1所示.
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從表1可以看出,單體1用量不變,隨著單體2用量的增加,固色后織物的皂洗牢度和摩擦牢度增加,當(dāng)m(單體1):m(單體2)=100:16時(shí),固色后織物的色牢度最好.原因是單體1的反應(yīng)活性較低,單體2比單體1的分子質(zhì)量小,空間位阻小,反應(yīng)活性高,單體2含量高,有利于共聚反應(yīng)進(jìn)行.[6]二甲基二烯丙基氯化銨是具有高電荷密度的季銨鹽型陽(yáng)離子單體,二烯丙基胺是弱陽(yáng)離子基單體,單體2含量過高,則聚合物的陽(yáng)離子度會(huì)有所降低,固色效果必然要降低.m由此,確定m(單體1):m(單體2)=100:16.
2.1.2 m(單體1):m(單體2):m(單體3)
陽(yáng)離子固色劑結(jié)構(gòu)中的季銨鹽陽(yáng)離子基團(tuán)與染料陰離子進(jìn)行離子鍵結(jié)合形成色淀,降低了染料水溶性,加入第三單體后,聚合物結(jié)構(gòu)中含有的活性胺基能與棉纖維結(jié)構(gòu)中的羥基形成氫鍵結(jié)合,提高了染料與棉纖維之間的結(jié)合力.從表2可知,隨著單體3用量增加,織物的皂洗變色牢度和摩擦牢度都逐步提高.當(dāng)單體3用量為單體1用量的3.3%時(shí),各項(xiàng)色牢度達(dá)到較佳值.單體3用量再增加時(shí),色牢度又下降.原因是單體1的陽(yáng)離子性產(chǎn)生了電荷排斥作用和較大的空間位阻效應(yīng),同時(shí)產(chǎn)生的烯丙基自由基有較強(qiáng)的自阻聚作用[8-9],故在聚合過程中,單體1的活性和競(jìng)聚率較低,單體2競(jìng)聚率中等,而單體3競(jìng)聚率最高,單體3用量增大,有利于共聚反應(yīng),聚合反應(yīng)速度也隨之增加,但當(dāng)單體3的用量過多時(shí),則很容易使反應(yīng)速度過快而發(fā)生暴聚反應(yīng).另外,單體3是水溶性單體,用量大,陽(yáng)離子固色劑水溶性也增大,固色后不利于色牢度改進(jìn).綜合比較后,確定m(單體1):m(單體2):mf單體31=100:16:3.3.
2.1.3引發(fā)劑用量
根據(jù)自由基聚合原理[8],當(dāng)引發(fā)劑用量較低時(shí),受溶劑的“籠子”效應(yīng)影響,引發(fā)效率低,聚合反應(yīng)進(jìn)行緩慢且效率低;用量增加時(shí),有足夠的引發(fā)劑滿足誘導(dǎo)分解和籠蔽效應(yīng)損耗,足以引發(fā)反應(yīng),單體的轉(zhuǎn)化率達(dá)到最大;用量過多時(shí),體系中的聚合活性中心過多,聚合反應(yīng)過快導(dǎo)致暴聚.本文所合成的共聚物作為固色劑使用,要求分子質(zhì)量適中,能進(jìn)入纖維素纖維內(nèi)部,所以引發(fā)劑用量是個(gè)關(guān)鍵因素.表3中數(shù)據(jù)顯示,隨著引發(fā)劑用量的增加,織物的濕摩擦牢度由2~3級(jí)提高到3~4級(jí);過硫酸銨為1.6%(對(duì)單體質(zhì)量)、亞硫酸鈉為1.6%(對(duì)單體質(zhì)量)時(shí),織物的濕摩擦牢度達(dá)到最高;繼續(xù)增加引發(fā)劑用量會(huì)使體系溫度迅速上升,反應(yīng)過程難以控制,有時(shí)會(huì)發(fā)生暴聚.綜合考慮,確定引發(fā)劑用量為1.6%.
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