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2螯合劑的絡(luò)合穩(wěn)定常數(shù)與螯合容量

具有可供配位孤電子對(duì)的分子、原子或離子的化合物能夠與具有空軌道的金屬離子形成配位鍵，該化合物稱為絡(luò)合物，如能與配位金屬離子形成環(huán)狀結(jié)構(gòu)的化合物稱為螯合劑，形成的絡(luò)合物稱為螯合物，螯合劑中至少含有一對(duì)孤電子對(duì)，而金屬離子必須有空的價(jià)電子軌道，孤電子對(duì)填充人金屬離子空軌道，電子對(duì)屬2個(gè)原子共享，形成配位鍵，中心金屬離子空軌道雜化，不同的提供孤電子對(duì)的配位體分別與不同金屬離子形成正四面體、正六面體、正八面體的螯合物．

2.1螯合物的絡(luò)合穩(wěn)定常數(shù)

配位體與中心金屬離子形成絡(luò)合物或螯合物后，中心金屬離子失去原有金屬離子的性質(zhì)，兩者之間形成一個(gè)平衡反應(yīng)，

式中，y為配位體，M為金屬離子，K為絡(luò)合穩(wěn)定常數(shù)．穩(wěn)定常數(shù)大的絡(luò)合物，解離為原來(lái)的配位體和金屬離子的濃度很低，該絡(luò)合物就愈穩(wěn)定，反應(yīng)向形成絡(luò)合物的方向進(jìn)行．因?yàn)榻j(luò)合穩(wěn)定常數(shù)K-般都很大，常用它的對(duì)數(shù)值（即lg K）來(lái)表示，各種金屬離子與不同

配位體（螯合劑）的絡(luò)合穩(wěn)定常數(shù)lg K列于表1中

正三價(jià)金屬離子的原子核外電子層分布為(n-l)d2ns1np3(n為最外層電子的主量子數(shù))，6個(gè)空軌道？昆合起來(lái)，形成d2S1p3雜化軌道，可以容納配位體中6對(duì)孤電子對(duì)，如果全部充滿，形成的絡(luò)合物最穩(wěn)定，d2S1p3雜化軌道為正八面體雜化軌道．這些雜化軌道分別與配位原子的孤電子軌道在一定方向上彼此接近，發(fā)生最大重疊而形成配位鍵，構(gòu)成正八面體的絡(luò)合物，1表1中，F(xiàn)e3+、C13+即為這類金屬離子，lg K較大．

Cu2+、Ni2+、C02+、Mri2+等正二價(jià)金屬離子與配位體生成絡(luò)合物時(shí)，4個(gè)空軌道dlS1p2雜化生成的雜化軌道可以容納配位體中4對(duì)孤電子對(duì)，dsp2雜化軌道為正四方形，由dsp2雜化軌道形成的絡(luò)合物其lg K僅次于正三價(jià)金屬離子的正八面體，也比較穩(wěn)定，堿土金屬離子Ca2+、Mg2+的外層電子層分別為4s4p3和3s3p3，形成配位數(shù)為4的絡(luò)合物時(shí)，只能采取sp3雜化軌道成鍵，構(gòu)型為正四面體與dsp2雜化軌道形成的正四方形構(gòu)型相比，絡(luò)合穩(wěn)定性稍低．