2.3.2 pH值
螯合劑與金屬離子形成螯合物,在不同的pH值情況下,其絡(luò)合穩(wěn)定常數(shù)是不同的.所以,選用螯合劑最重要的因素是要考慮溶液的pH值,同一個螯合劑在不同pH值時其螯合性能完全不同.例如EDTA在pH<3時幾乎不能將Ca2+、Mg2+螯合,而對Fe3+、Cu2+,即使pH值為1時,仍能定量地進(jìn)行螯合反應(yīng).而pH>12時,EDTA失去絡(luò)合能力(Ca2+除外).表3為各種金屬離子被EDTA螯合的最佳pH值范圍.Ca2+、Mg2+在堿性條件下進(jìn)行螯合,F(xiàn)e3+在酸性條件下進(jìn)行螯合,Cu2+較廣的pH值范圍內(nèi)螯合,每一個螯合劑對金屬離子螯合都有最適宜的pH值范圍.
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溶液的pH值對螯合容量也有影響,表4為螯合劑的螯合容量與pH值的依賴性(對不同金屬的最適宜pH值范圍內(nèi)的螯合容量).
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從表4可見,絡(luò)合常數(shù)最低的NTA(表1),其螯合容量卻超過另3個螯合劑.
3現(xiàn)用螯合劑的性能評述
螯合劑是能與多價金屬離子絡(luò)合形成五元環(huán)或六元環(huán)的可溶性金屬絡(luò)合物的配位體化合物,有無機類和有機類2種.無機螯合劑以多聚磷酸鹽為代表,如三聚磷酸鈉,其缺點是高溫下會分解,使螯合能力降低甚至消失,只適用于堿性介質(zhì),對鐵離子的絡(luò)合能力很差,只能用于硬水的軟化.這類螯合劑使水體富營養(yǎng)化而導(dǎo)致水體污染,已經(jīng)逐漸被淘汰.有機類螯合劑發(fā)展迅速,品種逐年增加,成為螯合劑的主流,有機螯合劑的種類眾多,以下詳細(xì)介紹氨基羧酸類、有機膦酸類、羥基羧酸類、氨基酸類、聚羧酸類有機螯合劑.
3.1氨基羧酸類
有機螯合劑以氨基羧酸類應(yīng)用最早,如EDTA和DIPA作為金屬絡(luò)合劑和氧漂穩(wěn)定劑使用,但是目前人們擔(dān)心的是它們與重金屬離子形成穩(wěn)定的高度水溶性的金屬絡(luò)合物進(jìn)入廢水中,會在環(huán)境中殘留毒性高的重金屬離子,經(jīng)過長期研究,EDTA的老鼠口服急性毒性半致死量LD50為2600 mg/kg,為低毒物質(zhì),短期接觸對鱒魚能耐受最高450 mg/L的質(zhì)量濃度,屬低毒物質(zhì).但它的生物降解性較低,其金屬絡(luò)合物更低,2002年5月歐盟將EDTA和DTPA列為禁用物質(zhì).歷史上曾用NTA取代,因為NTA比EDTA和DTPA能更快生物降解,但是后來發(fā)現(xiàn)NTA為懷疑性致癌物質(zhì),因此必須尋找取代品,能生物降解且無毒性的螯合劑是當(dāng)前的研究開發(fā)熱點.在氨基羧酸類中有2個品種介紹如下.
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