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綜合規(guī)化后整理劑(1)

來源:印染在線 發(fā)布時間:2012年03月28日

以DMDHEU為基礎(chǔ)通過醚化得到低甲醛和超低甲醛樹脂整理劑,主要是DMDHEU的甲醚化、乙醚化和多元醇醚化改性,甲醇將DMDHEU的二個羥甲基和4,5位羥基全部醚化。如果將DMDHEU一步法醚化,由于N-羥甲基的羥基活性大于環(huán)上4,5位羥基,因此4,5位羥基不一定全部被醚化。同樣情況發(fā)生在二步法醚化即環(huán)乙烯胺的4,5位羥基首先醚化,然后酰胺經(jīng)羥甲基后再醚化。如果第一步的4,5位羥基沒有完全醚化就進行羥甲基化及醚化。這將在醚化DMDHEU中殘留未反應(yīng)的4,5位羥基,而導(dǎo)致羥基轉(zhuǎn)位反應(yīng),形成不穩(wěn)定的中間體,轉(zhuǎn)化為與纖維素交聯(lián)的己內(nèi)酰胺,其結(jié)構(gòu)的不對稱性引起交聯(lián)鍵的水解,從而釋放出甲醛[7]。

當(dāng)前,市售低甲醛和超低甲醛樹脂整理劑中,以高度甲醚化和完全甲醚化的產(chǎn)品有<500ppm,如BASF的Fixapret COC,CNR; <300ppm的Fixapret COF conc.new、CNR conc.new、CV、CL、MR; <l00ppm 的Fixapret ECO,F(xiàn)R-ECO。以乙二醇醚化的有: <300ppm的如住友公司的Sumitex NS-11,NS-19; Hoechet公司的Arkofix NFA、NFL、NFB conc.;Ciba精化公司的knittex FRM。<l00ppm的.

2·2  無甲醛樹脂整理劑

1,3-二甲基-4,5-二羥基環(huán)乙烯脲(DMeDHEU)是最早開發(fā)的無甲醛樹脂整理劑,國外商品有Fixapret NF,Sumifix Resin NF-500K,NF-113 spe.Knittex FF,Permafresh IF-4,大日本油墨的Beckamine NFS等。

它主要通過4,5位羥基與纖維素交聯(lián),其活性低于N-羥甲基的羥基,反應(yīng)速度較慢,要用效率高的催化劑如ZnCl2,ZnSO4,Zn(BF4)2或Zn(NO3)2。而且用量要大,如要達(dá)到與DMDHEU相同耐久壓燙性能,用量要增加70%-100%。因其含有不純物和兩個羥基和纖維素反應(yīng)過程中,可能因脫水而生成乙內(nèi)酰脲而損耗[8]。

3   柔軟劑

柔軟劑按其分子結(jié)構(gòu)大致分為非離子型反應(yīng)性柔軟劑、季銨鹽柔軟劑和有機酸柔軟劑三大類。

非離子反應(yīng)性柔軟劑利用分子中存在N-羥甲基或通過N-羥甲基形成活性基因,與纖維素纖維發(fā)生化學(xué)反應(yīng),使織物具有耐久性的柔軟效果。這類柔軟劑例如柔軟劑MS-200和由它衍生的柔軟劑HRQ和柔軟劑TR。都因存在N-羥甲基而有超標(biāo)的游離甲醛[6,9]。

季銨鹽在柔軟劑中比重很大,主要是單烷基季銨鹽,二烷基季銨鹽,烷基酰胺基季銨鹽和咪唑型柔軟劑。單烷基季銨鹽已逐漸淘汰,目前所用柔軟劑以后三種為主。但是,二烷基季銨鹽和烷基酰胺基的毒性雖較單烷基季銨鹽低,而生物降解性是很差的[10]。由于這兩種原因,歐盟于2002年5月15日發(fā)布的2002/371/EC法令有關(guān)Eco-Label生態(tài)紡織品新標(biāo)準(zhǔn)中明確禁止使用雙(氫化牛油烷基)二甲氯化銨(DHTDMAC)、二硬脂基二甲基氯化銨(DSDMAC)和二(硬化牛油)二甲基氯化銨(DHTDMAC)。銨鹽類(柔軟劑EM、ES)、咪唑類(柔軟劑IS)和吡啶季銨鹽類(Velan PF)等陽離子型柔軟劑,目前還沒有禁用法令。

有機硅柔軟劑是目前使用最廣泛的纖維平滑劑,發(fā)展速度很快,根據(jù)它們的活性,以及與纖維的反應(yīng)性,可以分為非活性有機硅(甲基硅油),活性有機硅(含氫硅油和羥基硅油)和反應(yīng)性有機硅(環(huán)氧和聚醚硅油及氨基硅油)。它們的毒性和生物降解性都符合環(huán)保要求的。因為所有的有機硅都必需制成O/W乳液使用,因而它們的生物降解性就出現(xiàn)了差異,從5天后的去除率(%)甲基硅油乳液為94%,氨基硅油乳液(微粒粒徑20-30nm)為78%??梢?,有機硅乳液的生物降解性均較微乳液好。氨基硅油乳液和微乳液的COD分別為960mg/kg和1029mg/kg;BOD分別為2lmg/kg和29mg/kg。由于微乳液所用乳化劑量大,約為氨基硅油的40-50%,如使用APEO則更為糟糕[11]。大量的非離子型乳化劑還嚴(yán)重降低分散染料染滌綸織物的熱遷移牢度,使水洗、摩擦等牢度下降。

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