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含醚鍵支鏈的碳?xì)渎?lián)結(jié)基陽離子型Gemini表面活性劑與單頭離子表面活性劑相比具有更低的cmc,表面活性強(qiáng)[15],并且醚鍵支鏈的存在使得具有更好的滲透性和潤濕性.

1.2含羥基亞甲基鏈聯(lián)結(jié)基

葉志文[16]等將HCl氣體導(dǎo)入二甲基十二烷基胺中,產(chǎn)生的白色沉淀即為中間產(chǎn)物二甲基十二烷基胺鹽酸鹽;將二甲基十二烷基胺及其鹽酸鹽和環(huán)氧氯丙烷在室溫下加熱回流,降至室溫后減壓蒸餾至溶劑全部揮發(fā),得到固體殘留物.用丙酮結(jié)晶和重結(jié)晶,析出晶體后減壓抽濾,得到單季銨鹽和雙季銨鹽混合物.用高壓液相色譜柱分離,得到較純的含羥基亞甲基鏈的陽離子Gemini表面活性劑,反應(yīng)式如下:

含羥基亞甲基聯(lián)結(jié)基Gemini表面活性劑比相應(yīng)只含亞甲基聯(lián)結(jié)基Gemini表面活性劑的cmc低3倍多[17],其主要原因是在水溶液中聯(lián)結(jié)基上的羥基能在彼此之間及與水溶液之間形成氫鍵,使得含羥基分子離子頭基之間距離更為緊密,從而提高表面活性劑的分散性和洗滌性等.[18-19]徐群[1]等以十二烷基二甲基叔胺、鹽酸、環(huán)氧氯丙烷為原料,將中間體投入反應(yīng)釜中,以異丙醇為溶劑,加熱回流攪拌,通過測定胺值或薄層色譜分析確定反應(yīng)終點(diǎn).反應(yīng)11h后產(chǎn)品經(jīng)減壓旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)得黃色粘稠狀膏體,經(jīng)層析柱分離[V(異丙醇)∶V(氯仿)∶V(氨水)=19∶4∶1],得白色蠟狀粉末即為非對稱含羥基亞甲基鏈的陽離子Gemini表面活性劑,反應(yīng)式為:該反應(yīng)中催化劑和溫度對反應(yīng)產(chǎn)率有影響,室溫下催化劑用量為0.3%時(shí),產(chǎn)率最高.這類表面活性劑具有較好的分散性能.

1.3含聚氧乙烯鏈聯(lián)結(jié)基

游毅[21]等用吡啶、聚乙二醇等合成了含聚氧乙烯鏈聯(lián)結(jié)基的Gemini表面活性劑C12-2-En-C12·22Br-.在3g干燥吡啶存在下,0.1molHOCH2CH2 (OCH2CH2)nOH和0.1molPBr3反應(yīng)后減壓蒸餾得二溴代物BrCH2CH2-(OCH2CH2)nBr,以40mL無水乙醇溶解0.05mol二溴代物和0.12molC12H25N(CH3)2,回流48h后減壓蒸去溶劑,粗產(chǎn)物經(jīng)乙酸乙酯/乙醇重結(jié)晶5次(n=1),或用水溶解后經(jīng)CH2C12 (n=2)或CCl4(n=3)連續(xù)萃取、脫色、脫水后減壓干燥,得到目標(biāo)產(chǎn)物: