由表1可知，聚醚型多元醇PEG-400的化學(xué)反應(yīng)性太強(qiáng)，反應(yīng)難以控制；PPG一1000和PEG一1000合成的乳液黏稠，這是由于隨著多元醇相對(duì)分子質(zhì)量的增大，一方面，鏈的柔順性增加，體積增加；另一方面，相對(duì)分子質(zhì)量增加，造成鏈段闖相互纏繞，動(dòng)力學(xué)半徑減小，粒子數(shù)目增多，粒子和水之闖的親和力增強(qiáng)，導(dǎo)致黏度上升。由試驗(yàn)結(jié)果看，PPG類多元醇的耐水性較PEG類好，原因可能是PEG類聚醚主要由環(huán)氧乙烷與水或乙二醇加成麗制得，水溶性高，故成膜性和耐水性能皆不好。PPG-400的反應(yīng)過程及乳液狀態(tài)相對(duì)比較穩(wěn)定，耐水時(shí)間長(zhǎng)，價(jià)格比較便宜。
2.2置值[囂(NCO)／n(OH)】對(duì)預(yù)聚反應(yīng)的影晌
2.2.1R值對(duì)染色織物耐摩擦色牢度的影響
R值為NCO／OH的摩爾分?jǐn)?shù)比。按1.3節(jié)進(jìn)行染色，R值對(duì)染色織物的濕摩和于摩牢度影響見表2。
表2R值對(duì)染色織物濕摩和干摩牢度的影晌
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由表2可知，隨著R值的增加，染色織物的濕摩擦牢度提升。因?yàn)镽值的增大，預(yù)聚體中的一NCO增多，經(jīng)高溫焙烘解封出來的一NCO也會(huì)相應(yīng)增多，進(jìn)而在封端型水性聚氨酯整理織物時(shí)與纖維形成的交聯(lián)點(diǎn)增多，提高了織物的摩擦牢度。當(dāng)值達(dá)到一定值后再增大，一NCO不斷增多，使得解封出的一NCO在高溫焙烘過程中，除了與織物上含活潑氫的基團(tuán)反應(yīng)，與水性聚氨酯分子中含活潑氫的基團(tuán)(如氨基甲酸酯基、脲基等)交聯(lián)反應(yīng)的幾率也會(huì)增大，與織物上活潑氫反應(yīng)的有效率下降，造成織物表面形成的膜不均勻，反而影響了織物的摩擦牢度。因此取霆值為2．4為佳。
2，2。2露值對(duì)織物力學(xué)性能的影響
值對(duì)織物力學(xué)性能的影響見圖1。
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從圖1可以看到，隨著霆值的不斷增大，封端型水性聚氨酯成膜的斷裂伸長(zhǎng)率呈下降趨勢(shì)，而拉伸強(qiáng)度貝0呈上升趨勢(shì)。從結(jié)構(gòu)上分析，聚氨酯主鏈可以看成由硬鏈節(jié)和軟鏈節(jié)嵌段而成，隨著(NCO)／n(OH)比
圖I R值對(duì)織物力學(xué)性能的影響
值增大，主鏈結(jié)構(gòu)中剛性鏈節(jié)如氨基甲酸酯鍵含量逐漸上升，硬脆性隨之提高，而柔性鏈節(jié)如脂肪鏈含量卻隨n(NCO)／n(OH)比值的增大而減少，導(dǎo)致柔軟性隨之降低，使得封端型水性聚氨酯成膜的斷裂伸長(zhǎng)率減小，拉伸強(qiáng)度提高。綜合拉伸強(qiáng)力和伸長(zhǎng)率，R=2．4時(shí)可達(dá)到硬度和彈性的平衡。
2．3預(yù)聚溫度和時(shí)聞對(duì)預(yù)聚反應(yīng)的影晌
反應(yīng)溫度是預(yù)聚反應(yīng)的重要控制因素。一般，隨著反應(yīng)溫度升高，異氰酸酯與各類活潑氫化合物的反應(yīng)速率加快，但并不是反應(yīng)溫度越高越好，當(dāng)溫度過高，異氰酸酯與氨基甲酸酯或脲鍵反應(yīng)，產(chǎn)生交聯(lián)，會(huì)發(fā)生支化反應(yīng)使預(yù)聚體支化度增加，導(dǎo)致合成的水性聚氨酯穩(wěn)定性下降。合理的預(yù)聚時(shí)間，不但可以保證反應(yīng)充分，還可避免由于反應(yīng)過長(zhǎng)而弓l起的支化等副反應(yīng)發(fā)生。溫度和對(duì)閹對(duì)預(yù)聚反應(yīng)的影有見圖2。
圖2濕度和時(shí)間對(duì)預(yù)聚反應(yīng)的影響
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