2.4.1 醋酸酐類活化劑
醋酸(酐)類化合物的活化機(jī)理屬于第二類,即醋酸(酐)類化合物與HOO-發(fā)生SN2親核取代反應(yīng)生成比H2O2更活潑的漂白劑———過氧乙酸陰離子,從而提高了漂白效率。對-醋酸基苯磺酸鈉發(fā)生以下反應(yīng):
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陳祖鑫等[7]就對-醋酸基苯磺酸鈉作為H2O2漂白活化劑漂白進(jìn)行了研究。以實(shí)驗(yàn)室自制的預(yù)煮蔗渣漿為原料進(jìn)行實(shí)驗(yàn),結(jié)果表明,對-醋酸基苯磺酸鈉對H2O2漂白具有明顯的活化作用,活化后的H2O2漂白與常規(guī)H2O2漂白相比,在活化劑用量5%(對絕干漿)、NaOH用量1.5%,漂白90min后加入活化劑,漂白時間2h,溫度55℃的條件下,白度增加了4.2%ISO,高錳酸鉀值下降了0.5,且漂白溫度從80℃下降到55℃,時間從2.5h縮短至2h。由此可見,對-醋酸基苯磺酸鈉對H2O2漂白具有良好的活化效果,且漂白溫度低,漂后漿料白度高。
2.4.2 雜多酸鹽類活化劑
研究表明,有的雜多酸鹽脫木素選擇性高且具有催化有機(jī)廢物濕氧化的雙重功能。但是該工藝也有兩點(diǎn)弊端:一是在有效脫木素條件下溫度偏高,而雜多酸鹽在pH4~5時才較穩(wěn)定,致使纖維素在高溫酸性條件下水解較劇烈,紙漿的強(qiáng)度性能降低;二是雜多酸鹽用量大。但是,經(jīng)過研究發(fā)現(xiàn),雜多酸鹽的這兩個弊端有可能因?yàn)槠涮厥獾男再|(zhì)而避免。
錢學(xué)仁等[11]對Na2[PMo10V2O40]催化H2O2脫木素的溫度效應(yīng)進(jìn)行研究后發(fā)現(xiàn),Na2[PMo10V2O40]催化H2O2脫木素呈現(xiàn)“異常”溫度效應(yīng),與Arrhenius方程相悖。這一“異常”現(xiàn)象可能暗示體系中存在著相互競爭的平行化學(xué)反應(yīng):一方面,Na2[PMo10V2O40]催化了的H2O2脫木素反應(yīng);另一方面,Na2[PMo10V2O40]催化了的H2O2分解反應(yīng)。在溫度60℃以下時,脫木素反應(yīng)起主導(dǎo)作用;在溫度超過60℃時,H2O2的分解反應(yīng)起主導(dǎo)作用。因此,筆者認(rèn)為應(yīng)該能利用這一異常效應(yīng)找到一個最佳溫度,使得Na2[PMo10V2O40]/ H2O2體系在高得率漿漂白中,既保證H2O2的漂白效果,又兼顧高得率的要求。
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