目前,涂料印花中的手感與色牢度的平衡、環(huán)保等問(wèn)題都未得到圓滿解決,而解決這些問(wèn)題的核心是要合成出新環(huán)保型印花粘合劑,它須具備的基本特征包括;1結(jié)膜無(wú)色透明,加熱不泛黃,皮膜堅(jiān)固且彈性好,粘著力強(qiáng),耐水洗及干洗,耐日曬及老化,2柔軟,手感好,并且不發(fā)粘;3印花織物的各項(xiàng)色牢度不低于染料印花標(biāo)準(zhǔn)。
乳液粘合劑常見(jiàn)的有聚丙烯酸醋類、丁二烯類、醋酸乙烯酯(VAc)。類和聚氨醋類,其中聚丙烯酸醋類粘合劑是應(yīng)用最普遍的一類粘合劑。丙烯酸醋乳液具有相對(duì)分子質(zhì)量大、干燥成膜快、對(duì)多種基材粘接性能好、透明度高等優(yōu)點(diǎn),是高檔乳膠漆的主要成膜物質(zhì),并且其原料來(lái)源廣泛。中國(guó)的醋化級(jí)丙烯酸和通用丙烯酸醋的裝置產(chǎn)能分別達(dá)到了106.4萬(wàn)t/a和120.1萬(wàn)t/a的新水平,且丙烯酸及醋類的下游產(chǎn)品多為環(huán)保、綠色產(chǎn)品,符合當(dāng)今世界潮流。
1.1.1 共聚單體
共聚丙烯酸醋類單體可分為軟單體,此類單體的玻璃化溫度低,能夠賦予涂層一定的柔韌性,使聚合物在低溫下有良好的使用性。如丙烯酸丁醋(BA)、丙烯酸乙酷(EA)、丙烯酸異辛醋(2-EHA)等;2硬單體,可賦予涂層較高的使用溫度和一定的光澤,并使涂層耐刮擦。如丙烯酸甲醋甲基丙烯酸甲酷等;3功能性單體,有竣基單體和交聯(lián)型單體兩種。梭基單體如丙烯酸、甲基丙烯酸等,可提高粘合劑乳液的穩(wěn)定性,進(jìn)行交聯(lián)催化,并有自增稠作用。交聯(lián)型單體如丙烯酸經(jīng)丙醋、丙烯酸環(huán)氧丙醋等,分子結(jié)構(gòu)中有經(jīng)甲基(-CH2-OH)、環(huán)氧基等。這類粘合劑在焙烘后能發(fā)生交聯(lián),形成三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),但須進(jìn)行高溫焙烘,浪費(fèi)能源而且還可能損傷底物。隨著涂料印花要求的提高,各類改性粘合劑產(chǎn)品應(yīng)運(yùn)而生,聚合單體體系也不斷更新。
為降低成本,提高粘合劑的耐水性、耐堿性、硬度、抗污性和抗粉化性等,劉方方等引人苯乙烯(St)替代常用的甲基丙烯酸甲醋,St成膜溫度高,僅用St)不能降低丙烯酸醋單體的用量和粘合劑成本,用醋酸乙烯醋可降低粘合劑成本,但VAc耐水性差,為此以VAc。為核制成了VAc/St/BA核殼結(jié)構(gòu)乳液粘合劑MFT,其耐水性好,成本較低,應(yīng)用效果與丙烯酸乳液粘合劑相當(dāng)。
常用丙烯酸酷系列自交聯(lián)粘合劑中均含有一經(jīng)甲基丙烯酞胺,存在大量的游離甲醛,國(guó)內(nèi)外相關(guān)科研人員對(duì)此作了許多研究工作,選用不同的自交聯(lián)單體和功能性單體來(lái)代替N一經(jīng)甲基丙烯酞胺制成環(huán)保型無(wú)甲醛印花粘合劑,探討了新的化學(xué)交聯(lián)體系,根據(jù)不同的化學(xué)機(jī)理,沈翠慧等采用自交聯(lián)單體807-3取代N一經(jīng)甲基丙烯酞胺,以丙烯酸醋為基本原料,通過(guò)預(yù)乳化半連續(xù)乳液聚合的方法合成了一種環(huán)保型低溫涂料印花粘合劑。該粘合劑的各項(xiàng)性能達(dá)到設(shè)定的要求,且其印花織物上的游離甲醛量合格。另外,陳寶國(guó)選用無(wú)醛活性單體G和甲基丙烯酸作混合交聯(lián)單體,蕭繼華等自行研制了反應(yīng)性單體M、N,所合成的粘合劑都達(dá)到了預(yù)期的目標(biāo)。
1.1.2 共聚改性劑
1.水性聚氨醋。單一的聚丙烯酸醋系列存在著粘度低,作乳膠漆涂料使用須加增稠劑,作膠粘劑使用易產(chǎn)生滲膠,且形成的膠膜柔韌性差等問(wèn)題,使其應(yīng)用受到一定的限制。而水性WPU聚氨醋恰好具有粘度高,所形成膠膜柔韌好等特點(diǎn),用WPU對(duì)PA進(jìn)行改性,可使兩者的優(yōu)點(diǎn)有機(jī)結(jié)合,從而使丙烯酸醋的性能得到改善。鄧愛(ài)民等以WPU物理參混的方式對(duì)所合成PA的進(jìn)行改性,經(jīng)研究以丙烯酸醋及其衍生物為主單體,丙烯酸為官能單體,采用乳液聚合法合成聚丙烯酸醋乳液,并以水性聚氨酷對(duì)聚丙烯酸醋乳液進(jìn)行改性。研究了攪拌速度200r/min,引發(fā)劑、丙烯酸和水性聚氨醋含量對(duì)乳液及漆膜性能的影響。結(jié)果表明在攪拌速度為,引發(fā)劑、丙烯酸和水性聚氨醋含量分別為0.8%、0.3.%和40%的條件下得到的乳液穩(wěn)定性、外觀較好,粘度為88mPa·s漆膜柔韌性好,附著力為一級(jí)紅外光譜分析表明改性后的聚丙烯酸醋乳液具有聚丙烯酸醋和聚氨酷的復(fù)合結(jié)構(gòu)。
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