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因此，可以用超臨界二氧化碳制備超細(xì)顆粒，并使其沉積于疏水膜材表面，在低表面能的膜材表面構(gòu)造出粗糙結(jié)構(gòu)，制造出具有自潔功能的膜材表層。

3.2 超臨界二氧化碳對膜材表層的接枝改性

超臨界二氧化碳能夠溶解大多數(shù)小分子有機(jī)物和少數(shù)含氟、硅的高分子,對絕大多數(shù)聚合物不溶,但能不同程度的溶脹。因此，可以利用這一性質(zhì)，使超臨界二氧化碳攜帶一些有機(jī)小分子并且溶脹高聚物基質(zhì)使小分子滲透其中,然后通過快速卸壓將溶質(zhì)留在基質(zhì)中。如果該溶質(zhì)是活性單體,通過單體的聚合反應(yīng)可以制備高分子共混材料或接枝材料[14-15]。超臨界CO2協(xié)助固相接枝的反應(yīng)溫度相對較低,由熱引發(fā)產(chǎn)生的材料自由基濃度低,因此需一定的引發(fā)劑參與。如引發(fā)劑的性質(zhì)、用量等因素均會對聚丙烯接枝產(chǎn)生較大的影響。大多數(shù)文獻(xiàn)報道[16-17]的引發(fā)劑主要為偶氮類和過氧化物類。此外,引發(fā)劑在超臨界CO2中的溶解性也是一個重要的影響因素[18]。常用的引發(fā)劑種類有偶氮異丁腈(AIBN),分析純,直接使用;過氧化苯甲酰(BPO),氯仿-甲醇重結(jié)晶3次;二苯甲酮等。引發(fā)劑在接枝反應(yīng)中的主要作用是可以通過自身的分解或奪取被接枝材料高分子鏈上的原子，產(chǎn)生自由基，引發(fā)接枝反應(yīng)。

通過對PVDF的接枝反應(yīng)達(dá)到具有防污自潔功能的效果，所需的接枝試劑應(yīng)具有低的表面能，同時還應(yīng)具有活性基團(tuán)，能夠與引發(fā)劑在膜表面所產(chǎn)生的自由基進(jìn)行反應(yīng)，使得接枝反應(yīng)最終能夠得以實現(xiàn)，同時接枝試劑的分子量不宜過大，否則將難以溶解在超臨界流體中，符合上述條件的接枝試劑有含氟丙烯酸類和硅烷類試劑。

將接枝試劑和引發(fā)劑放入超臨界二氧化碳改性釜中，在適宜的溫度和壓力下，反應(yīng)一定的時間即可實現(xiàn)膜的接枝改性。接枝后的膜的表面附著一層低表面能的物質(zhì)，會明顯提高膜的疏水性，同時接枝分子量比較大的分子會在表面出現(xiàn)微--納米結(jié)構(gòu)，可以使得膜表面達(dá)到超疏水的效果，使得膜具備了防污自潔的功能。

4 經(jīng)超臨界二氧化碳改性后的建筑膜材表層防污自潔性能的表征

具有自清潔功能的膜材料表面應(yīng)具有微—納米的粗糙結(jié)構(gòu)，同時該膜的疏水性能應(yīng)非常好，達(dá)到超疏水的效果，對于附著在膜表面的污物，經(jīng)風(fēng)吹或水滴的滾動即可脫落。目前對于防污自潔性能的表征主要通過以下測試方法：

4.1 膜表面結(jié)構(gòu)的電鏡掃描

將樣品膜材固定在鋁板上，真空噴金鍍膜，用SEM 觀察其表面形貌.表面有粗糙結(jié)構(gòu)的膜的疏水效果比較好。

4.2 接觸角的測試

水滴與膜的接觸角的測試包括靜態(tài)接觸角和滾動角。靜態(tài)接觸角的測試如下：用進(jìn)樣器吸取0.03mL的蒸餾水滴到樣品膜表面，在接觸角測試儀上測試。如此重復(fù)在膜材的不同部位選擇7個點，取其平均值。滾動角的測試如下：用進(jìn)樣器吸取0.2mL的蒸餾水滴到樣品膜表面，將膜材固定在接觸角測試儀上，重復(fù)測試7個滾動角數(shù)值，取其平均值。具有超疏水功能膜的動態(tài)接觸角小于5°，靜態(tài)接觸角大于150°。