問(wèn)一:在制訂棉織物前處理工藝時(shí),人們常說(shuō):工藝處方要合理,防止產(chǎn)生氧化纖維素和水解纖維素。請(qǐng)問(wèn)氧化纖維素和水解纖維素是怎樣產(chǎn)生的??jī)烧哂泻沃饕獏^(qū)別?在前處理工藝中哪些工序容易產(chǎn)生氧化纖維素和水解纖維素,如何防止?
答:在傳統(tǒng)棉織物前處理工藝中,包括原布準(zhǔn)備→燒毛→退漿→煮練→絲光→漂白等工序。在這些工序中都有嚴(yán)格的操作規(guī)程和注意事項(xiàng)。如果不遵守這些操作要求和注意事項(xiàng),那么每一工序都將產(chǎn)生各種疵病,包括氧化纖維素和水解纖維素。例如在原布準(zhǔn)備中,對(duì)坯布中稀緯過(guò)大未加重視,則將在燒毛中造成坯布燒壞,甚至引起火災(zāi)。坯布中夾有鐵屑、銅片等重金屬離子未被發(fā)現(xiàn),則在漂白時(shí)容易造成破洞等。
氧化纖維素和水解纖維素多發(fā)生在各種漂白劑的漂白工藝中和酸退漿或酸、堿退漿工序以及煮練后酸洗、漂白后吃酸等工序中。因此,在這些工序中都要合理制訂技術(shù)要求。例如雙氧水漂白時(shí),要根據(jù)不同漂白工藝,合理掌握雙氧水濃度、pH值、溫度和時(shí)間以及穩(wěn)定劑的選擇和濃度。又如次氯酸鈉漂白時(shí),漂白后要脫氯。有人用還原劑脫氯;有人用過(guò)氧化氫脫氯;有人用酸洗脫氯。用硫酸脫氯可使布上殘留次氯酸鈉分解,而且還有進(jìn)一步漂白作用,提高白度。但硫酸的用量要控制好,否則強(qiáng)調(diào)提高白度,硫酸用量超過(guò)2g/L以上時(shí),則棉纖維素將產(chǎn)生水解纖維素。
氧化纖維素和水解纖維素的主要區(qū)別是:棉纖維素經(jīng)氧化劑作用后,形成與原纖維素性質(zhì)不同的產(chǎn)物稱為氧化纖維素。纖維素與氧化劑作用后,從元素組成來(lái)看,纖維素中的碳、氫、氧經(jīng)劇烈氧化后的最終產(chǎn)物是二氧化碳和水。從纖維素的分子結(jié)構(gòu)來(lái)看,纖維素的氧化主要發(fā)生在葡萄糖基環(huán)上的三個(gè)羥基,也能發(fā)生在纖維素大分子末端的潛在醛基上,以及在氧橋或大分子的基環(huán)上氧化而生成過(guò)氧化物。
棉纖維素經(jīng)酸作用后,能使纖維素長(zhǎng)鏈分子中的甙鍵發(fā)生斷裂。纖維素的聚合度降低,易造成纖維脆損。這種由于酸的作用而受到一定程度水解的纖維素稱為水解纖維素。纖維素大分子甙鍵產(chǎn)生酸水解的主要原因是氫離子起催化作用。影響酸對(duì)纖維素水解的主要因素是:溫度、時(shí)間、酸的種類和濃度。最終纖維素完全水解生成葡萄糖。
由上可知,氧化纖維素和水解纖維素的主要區(qū)別是:棉纖維素遇酸會(huì)產(chǎn)生水解作用,纖維大分子葡萄糖剩基間以1.4甙鍵連接,甙鍵對(duì)酸十分敏感。在水解過(guò)程中,1.4甙鍵斷裂,并在斷裂處與水分子結(jié)合,其時(shí)大分子中第一個(gè)碳原子生成隱式(半縮醛式)醛基,而位于大分子末端基環(huán)上的第四個(gè)碳原子則生成羥基。當(dāng)纖維大分子結(jié)構(gòu)中所有甙鍵斷裂時(shí)便生成葡萄糖。纖維素水解后生成水解纖維素,此時(shí)纖維素聚合度下降、強(qiáng)力也隨之下降。而棉纖維素受氧化劑作用后產(chǎn)生氧化纖維素,產(chǎn)生氧化纖維素后,一般只在葡萄糖環(huán)上發(fā)生斷裂。按理說(shuō)纖維的強(qiáng)度及纖維素銅氨溶液的粘度,不致于嚴(yán)重降低。但在實(shí)際情況下,有時(shí)候纖維素銅氨溶液粘度發(fā)生顯著下降而強(qiáng)力變化不大,但經(jīng)高溫和堿處理后便發(fā)生嚴(yán)重降強(qiáng),這種現(xiàn)象稱之為纖維的潛在損傷。
那么,雙氧水漂白時(shí)又怎樣產(chǎn)生氧化纖維素呢?我們知道雙氧水本身是弱酸性,加入微量的酸能使它穩(wěn)定,遇堿則極易分解,雙氧水分解不僅與pH值有關(guān),而且與工作液中存在重金屬離子有關(guān),與雙氧水濃度、漂白時(shí)溫度等因素有關(guān)。在雙氧水漂白時(shí),在燒堿濃度過(guò)高或催化劑銅,鐵離子存在下,雙氧水能進(jìn)一步分解而產(chǎn)生—OOH和O2等物質(zhì)。O2的產(chǎn)生不僅使雙氧水失去漂白作用、增加H2O2的消耗,而且在高溫氧化下,將使纖維素產(chǎn)生還原氧化纖維素和酸性氧化纖維素。所以,各種漂白劑在實(shí)施漂白工藝時(shí),都要合理、嚴(yán)格制訂工藝條件及工藝要求,使既能達(dá)到滿意的白度和去雜效果,又能防止產(chǎn)生氧化纖維素,使纖維的損傷減少到最低程度。
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