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鐵碳微電解法在廢水處理中的研究進展及應(yīng)用現(xiàn)狀

來源:印染在線 發(fā)布時間:2012年06月24日

鐵碳微電解工藝,又稱為內(nèi)電解法、零價鐵法、鐵屑過濾法、鐵碳法,是近30年來被泛應(yīng)用于染料、印染、重金屬、農(nóng)藥廢水處理的一種新興的電化學(xué)方法,鐵碳微電解具有使用范圍廣、工藝簡單、處理效果好等特點,尤其對于高鹽度,高COD以及色度較高的工業(yè)廢水的處理較其他工藝具有更加明顯的優(yōu)勢。難生物降解的廢水經(jīng)鐵碳微電解工藝處理后B/C比大大提高,有利于后續(xù)生物處理效果的提高。國內(nèi)一般將該工藝用于廢水的預(yù)處理,或者于其他工藝聯(lián)合以達到去除污染物的目的。本文綜述了鐵碳微電解法的機理,以及在廢水處理中的應(yīng)用,并對于該工藝存在的問題以及以后的研究方向作了初步的探討。

  1 鐵碳微電解的作用機理

    鐵碳微電解工藝的電解材料一般采用鑄鐵屑和活性炭或者焦炭,當材料浸沒在廢水中時,發(fā)生內(nèi)部和外部兩方面的電解反應(yīng)。一方面鑄鐵中含有微量的碳化鐵,碳化鐵和純鐵存在明顯的氧化還原電勢差,這樣在鑄鐵屑內(nèi)部就形成了許多細微的原電池,純鐵作為原電池的陽極,碳化鐵作為原電池的陰極;此外,鑄鐵屑和其周圍的炭粉又形成了較大的原電池,因此在利用微電解進行廢水處理的過程實際上是內(nèi)部和外部雙重電解的過程,或者稱之為存在微觀和宏觀的原電池反應(yīng)

   電極反應(yīng)生成的產(chǎn)物(如新生態(tài)的H+)具有很高的活性,能夠跟廢水中多種組分發(fā)生氧化還原反應(yīng),包括許多難生物降解和有毒的物質(zhì)都能夠被有效的降解;同時,金屬鐵能夠和廢水中金屬活動順序排在鐵之后的重金屬離子(3)發(fā)生置換反應(yīng);其次,經(jīng)鐵碳微電解處理后的廢水中含有大量的Fe2+,將廢水調(diào)制中性經(jīng)曝氣之后則生成絮凝性極強的Fe(OH)3,能夠有效的吸附廢水中的懸浮物及重金屬離子如Cr3+ (4~5),其吸附性能遠遠高于一般的Fe(OH)3絮凝劑(6)。鐵碳微電解就是通過以上的各種作用達到去除水中污染物質(zhì)的目的。

2鐵碳微電解技術(shù)在廢水處理中的應(yīng)用進展

2.1 在印染廢水處理中的應(yīng)用

鐵碳微電解技術(shù)作為一種新的廢水處理手段最初就是應(yīng)用于印染廢水的處理,并取得良好的效果。印染廢水中的有機污染物主要來源于染料及染整添加劑,近年來由于印染技術(shù)的不斷進步和有機合成染料新產(chǎn)品的不斷出現(xiàn)(7),使得印染廢水具有pH 低,色澤深,毒性大,生物可降解性差等特點(8)。因此,鐵碳微電解用于印染廢水的處理體現(xiàn)出了其他工藝不可比擬的優(yōu)勢。

梁耀開(7)等人分別對色度300倍,COD為602mg/L,pH為9.76和色度700倍,COD為1223mg/L,pH為5.76 的兩種不同的印染廢水進行處理,研究發(fā)現(xiàn),當鐵碳體積比為1:1,pH為3.0左右,反應(yīng)時間20~30 min時,對色度的去除率能夠達到95%以上,同時COD的去除率能也能夠達到60~70%。

羅旌生(9),李川(10)等人分別用鐵碳微電解法對印染廢水進行處理,結(jié)果表明pH為1,接觸時間20~30 min,色度的出去率都能達到90%以上,COD去除率也能達到60%左右。

對于COD很高或者出水要求較高的印染,單純的用鐵碳微電解工藝處理并不能達到出水要求,常使之與其他的生物處理工藝相結(jié)合,作為生物處理的預(yù)處理。吳小寧(11)等人對原水COD為11000mg/L, pH為6,色度為8000倍的印染廢水采用鐵碳微電解法進行預(yù)處理,當鐵粉粒徑為18目,焦炭粒徑為2~4mm,鐵粉和焦炭比為1:1,水里停留時間為60~90min時,脫色率達到了90%以上,BOD/ COD 值從原來的0. 23 提高到0. 59,大大提高了后續(xù)生物處理的COD去除率。

2.2在造紙廢水處理中的應(yīng)用

造紙廢水主要來源于制漿過程中的蒸煮、清洗、篩分、漂白。廢水中含有大量的木質(zhì)素等難以生物降解的物質(zhì),許多的造紙企業(yè)在經(jīng)過一級物化、二級生化處理后出水的CODCr、色度等各項排放指標都不能達到國家造紙工業(yè)水污染物排放一級標準。

任擁政等(1),針對用白腐菌-厭氧-好氧生物法處理造紙黑液的出水色度過高,而COD也不能達標的現(xiàn)象,利用鐵碳微電解反應(yīng)柱對出水進行脫色與去除COD的研究,發(fā)現(xiàn)在常溫下,鐵炭質(zhì)量比2:1,初始pH值4.5~5.5 之間,反應(yīng)時間為30~40min,最終色度與COD 的去除率分別達到94.2%與68.9%,出水達到了行業(yè)排放標準。

喬瑞平等人(12)采用強化的鐵碳微電解對制漿造紙二級出水進行深度處理,在鐵碳微電解反應(yīng)體系中加入適量的H2O2,使電解產(chǎn)生的Fe2+與H2O2形成Fenton試劑,與鐵碳微電解協(xié)同作用,強化微電解反應(yīng)后用Ca(OH)2調(diào)節(jié)出水的pH值至中性,并與電解液中的Fe2+和Fe3+生成Fe(OH)2和Fe(OH)3絮體,進一步網(wǎng)捕水中的CODCr并去除了水中的Fe2+和Fe3以及SO42+等離子,使溶液的色度進一步得到改善。研究結(jié)果表明,當溶液初始pH 值為3.0 、活性炭投加量8.0g/L 、鑄鐵屑40.0g/L 、H2O2 7.17mmol/L 以及反應(yīng)時間60min, 用Ca(OH)2的投入量為8.0g/ L時,總CODCr和色度去除率分別達到75%和95%,達到了國家造紙工業(yè)水污染物排放一級標準(GB3544—2001)。

2.3在焦化廢水處理中的應(yīng)用

      目前我國對焦化廢水主要的處理工藝主要是A/O和A-A/O工藝,但是由于出水中含有高濃度的氨氮、高毒性的CN—和SCN—以及難以生物降解的有機物等,對微生物均有抑制作用。因此,有人利用微電解技術(shù)對A2/O進水或者出水分別進行預(yù)處理和深度處理,最后使出水達到了國家一級排放標準。陳芳艷(13)利用鐵碳微電解和Fenton試劑聯(lián)合氧化法對焦化廢水進行預(yù)處理的試驗研究,通過單因素實驗法確定了最佳工藝條件,在鐵碳比為4,用量分別為300mg/L和75mg/L,H2O2的用量為1000mg/L,pH值為3,反應(yīng)時間為20min時,COD、NH3-N和CN-的去除率分別為61.2%、74%、56.2%和74.3%。B/C比由0.189提高到0.387,大大降低了后續(xù)生物處理的有機負荷并提高了生物處理的效率。

2.4在炸藥廢水中的應(yīng)用廢水處理中的應(yīng)用

炸藥廢水中含有第恩梯(TNT)、黑索今(RDX)等劇毒物質(zhì),污染物量雖不多,但是會對環(huán)境造成嚴重的危害。國內(nèi)外尚未有有成熟的工藝對此進行處理,普通的吸附(14)、焚燒、生物降解和水解法(15)處理效果較差,很難達標排放。張曉慧(16)等對西北某軍工廠炸藥廢水用鐵碳微電解進行處理實驗,進水水質(zhì)情況見表1。

表1   進水水質(zhì)

Table1.  Water quality of influent

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