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有關(guān)纖維拉伸機理實踐探析

來源:中國化纖網(wǎng) 發(fā)布時間:2012年10月22日

孔口脹大是粘彈性高聚物的特性,是由高聚物彈性引起的,這種彈性形變包括入口處的速率梯度所引起的入口彈性形變,以及毛細管中剪切應力所引起的剪切(垂直)速率梯度所引起的彈性形變。當其他條件不變時,隨著負拉伸的降低,軸向拉伸應力增大,毛細管外部流體中的平行速率梯度增大。根據(jù)能量守恒原理,所增加的這部分動能是由一部分本應沿徑向釋放的彈性勢能轉(zhuǎn)化而來,因而使得樣品的膨脹效應減弱,膨脹比減?。煌瑫r樣品在凝固浴中的停留時間變短,它與凝固浴界面處的相互作用也隨之減弱,絲條的溶脹作用減弱,也有利于減弱孔口脹大效應。隨著負拉伸減小,沸水收縮率逐漸增大。這是因為在凝固浴中的初生絲條,由于凝固浴溫度未超過纖維的玻璃化溫度,其分子鏈基本仍處于蜷曲、松散無規(guī)狀態(tài),此時取向很低;隨著負拉伸的減小,拉伸應力逐漸增大,在拉伸應力作用下,位于非晶區(qū)的鏈段能部分沿軸向取向;同時由于纖維內(nèi)部水分子的作用,使分子間作用力大大減弱,易于拉伸取向;另外負拉伸越小使得孔口效應越弱,初生纖維纖度越細,包含的內(nèi)部微孔也越少,分子鏈的排列也越有序,越利于施加拉伸,故取向程度也越高。

初生纖維的凝固取向機理有兩種:①噴絲孔毛細管內(nèi)的剪切速率梯度和軸向速率梯度凝固后取向;②紡絲線張力冷拉伸已凝固的絲條從而使分子鏈取向。拉伸時,由于外加張力對PAN大分子的作用,使其在凝固時大分子容易取向析出,有利于絲條得到更高的結(jié)晶度。在紡絲速度一定的條件下,施加負拉伸相當于PAN絲條在凝固液中停留了更多的時間,而凝固時間增大有利于結(jié)晶度的升高;隨著負拉伸的降低,雖然凝固時間縮短使初生纖維結(jié)晶度有降低的趨勢,但由于外加張力對大分子的拉伸取向作用增大,使分子有序排列程度增加,結(jié)果使得初生纖維的結(jié)晶度增大,晶粒尺寸也不斷增大。凝固浴中剛成形的初生絲條具有多孔的微纖網(wǎng)絡結(jié)構(gòu)。由于凝固浴溫度未超過纖維的玻璃化溫度,分子鏈的排列很隨機、雜亂無章,基本仍處于蜷曲、松散無規(guī)狀態(tài),內(nèi)部微孔很多,結(jié)晶度和取向度都很低,此時水的滲透很容易,故凝固速率很大。負拉伸越低,孔口效應越弱,初生纖維纖度越細,包含的內(nèi)部微孔也越少,分子鏈的排列也越有序,而內(nèi)部空洞數(shù)量的減少和結(jié)晶度的增大使得水的滲透變得困難;另外負拉伸越低,對絲條的拉伸張力越大,張力阻礙了聚合物鏈段的運動能力,因而組分的擴散被阻止了,使得凝固速率降低,有利于形成結(jié)構(gòu)均勻致密的初生絲。

孔隙率越大,沸水收縮率越低,非晶區(qū)取向度越差。這是因為濕紡初生絲具有多孔的微纖網(wǎng)絡結(jié)構(gòu),其取向包括微纖對纖維軸的取向和微纖內(nèi)部的分子取向。內(nèi)部微孔越多,分子鏈的排列越隨機、越雜亂無章,越不利于施加拉伸,故取向度越低。

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