上述反應(yīng)顯示，反應(yīng)難易取決于活化劑的羰基碳原子的正電負(fù)性和離基的性質(zhì)．比較以上4個(gè)活化劑的羰基，顯然受季銨鹽型陽(yáng)離子缺電子性和己內(nèi)酰胺羰基吸電子性的影響，羰基碳原子上的正電負(fù)性最大，其次是NOBs受苯磺酸的吸電子性影響，羰基碳原子的正電負(fù)性也較大，而TAED的羰基碳原子的正電負(fù)性顯然最小．其次是離基離去的難易取決于獲取電子的能力大小，按正電負(fù)性大小它們的次序是：己內(nèi)酰胺>對(duì)羥基苯磺酸>二乙酰基乙二胺．由此可以得出結(jié)論，它們的活性次序是：TBCC(THCTS)>NOBs>TAED．
應(yīng)用以上氧漂活化劑，必需添加金屬螯合劑肪止HOO一被重金屬離子催化分解，可以起到穩(wěn)定作用．過(guò)氧有機(jī)酸活化劑的固態(tài)比較穩(wěn)定，不宜預(yù)先配好水溶液，必需即配即用．
2節(jié)能減排型染色助劑的開(kāi)發(fā)
染色溫度升高有利于纖維溶脹和染化料進(jìn)入纖維；也可提高染料活化能，加速染料向纖維內(nèi)部擴(kuò)散，有利于提高反應(yīng)速率，降低染色溫度，這是整個(gè)染整加工過(guò)程中節(jié)能的一部分，故低溫染色已成為降低成本的重要目標(biāo)．除了采用合理的染色工藝，選用先進(jìn)的染色設(shè)備和一批節(jié)能減排型新染料外，節(jié)能減排型染色助劑的開(kāi)發(fā)也是一種重要的手段．
2．1羊毛低溫染色助劑
羊毛表面的鱗片阻止染料上染和向纖維內(nèi)部擴(kuò)散，會(huì)造成羊毛纖維收縮．為克服鱗片的阻染，必需在95～100℃時(shí)染色．在高溫下，尤其是在羊毛等電點(diǎn)pH4—5時(shí)，導(dǎo)致羊毛強(qiáng)力損傷、收縮、泛黃和染色不勻．?dāng)?shù)十年來(lái)，一直在研究羊毛低溫染色，使用不同的纖維溶脹劑以增加羊毛纖維的溶脹，使纖維內(nèi)部的空隙增大，使染料容易上染和擴(kuò)散，以降低染色溫度．
羊毛低溫染色助劑已經(jīng)開(kāi)發(fā)的有以下4大類(lèi)品種．
(1)蟻酸、芐醇、二甲基甲酰胺(DMF)、尿素、硫脲等早期的纖維溶脹劑都有一定的效果，能在80—85℃染色．蟻酸被羊毛纖維吸附而使纖維溶脹，從而降低染色溫度，但其酸性過(guò)強(qiáng)而使羊毛脆損．DMF因其毒性，尿素、硫脲則效果不佳，都未能用于生產(chǎn)．
(2)溶劑型的助劑，主要是不損傷纖維和無(wú)毒性以及不影響染色牢度的溶劑，例如：N一環(huán)己基吡咯烷酮、N，N一二丁基甲酰胺、十六烷基三甲基銨鹽、N，N一二乙基苯酰胺、N，N一二甲基辛酰胺、N，N一二甲基癸酰胺、乙烯脲、乙烯硫脲等以及它們的混合物．115118它們既是纖維溶脹劑，使纖維溶脹，有利于染料的上染和擴(kuò)散，又是染料的溶劑，能使染料溶解在吸附于纖維表面的溶劑層內(nèi)，提高了染料在纖維表面的濃度，加快了染料的上染并提高其擴(kuò)散速率，使染色溫度下降．使用這類(lèi)助劑可在70℃染色，勻染性很好，也不需要加勻染劑，羊毛強(qiáng)力提高，不泛黃，氈縮性?。?/p>
(3)表面活性劑型助劑，使用最廣泛的是兩性型表面活性劑，它們能使羊毛纖維溶脹，提高染料的上染和擴(kuò)散，最低染色溫度為40—50 cc．兩性型表面活性劑主要是甜菜堿類(lèi)的N一脂肪酰胺基甜菜堿、N一脂肪基甜菜堿、咪唑啉甜菜堿和羥丙基甜菜堿．甜菜堿的陰離子部分有羧酸和磺酸．使用兩性表面活性劑有2種方法：(1)在弱酸性染浴中添加兩性表面活性劑，可以使染色溫度下降10～15℃．在染中淺色時(shí)效果尚好，染深色時(shí)效果下降；(2)在染色前先用兩性表面活性劑處理，再經(jīng)洗滌后染色，染色溫度可以下降20—30 cc，而且可染深色，給色量提高lo％一20％，染色牢度與傳統(tǒng)不加助劑的相同．
4)使用不溶于水而能與羊毛產(chǎn)生氫鍵的溶劑能使羊毛高序結(jié)構(gòu)破壞，從而提高染料的上染和擴(kuò)散，達(dá)到低溫染色目的．例如使用三丁氧乙基磷酸酯(TBxP)和N一甲基嗎啉(N—MM)混合助劑．1J5】18因?yàn)門(mén)BxP不溶于水，可以用乳化劑將其乳化于水中，或?qū)⑵淙苡谝叶济阎兄瞥赡茏匀榛闹鷦旧把蛎谠撝鷦┲蓄A(yù)處理，使纖維充分溶脹，然后再染色；也可以將該助劑加到染浴中同浴染色，染色溫度可降至40—60℃，染得又深又勻織物．
2．2分散染料染色載體
分散染料載體染色是最早的一種染色方法，因?qū)θ旧味扔杏绊懞洼d體的毒性而淘汰．由于高溫高壓染色和熱溶染色所耗能源費(fèi)用高，特別是混紡紡織品染色而重新考慮采用載體染色法．分散染料載體染色是利用載體作為滌綸纖維膨化劑，使纖維結(jié)構(gòu)膨化疏松，便于分散染料向纖維內(nèi)部擴(kuò)散．載體染色主要用在不能使用高溫高壓或熱溶染色的混紡纖維、滌／毛、滌／棉(粘)或滌／腈不同染料同浴一步法染色，使染色工藝流程縮短，大大節(jié)約能源，也容易達(dá)到兩種纖維的同色性．
早先使用的載體如氯苯、二氯苯或三氯苯，載體能力很強(qiáng)，但氣味濃重，還是有毒化學(xué)品，因此，已被禁用．后來(lái)用鄰苯基苯酚(OPP)，毒性較低，LD卯為2 480mg／kg，但它是一種環(huán)境激素，其沸點(diǎn)很高(280～284℃)，很難揮發(fā)，殘留在織物上氣味很重．繼而使用甲基萘，
其乳化液商品名為膨化劑P，也因?yàn)榉悬c(diǎn)很高(244．5℃)，殘留在織物上有樟腦味，而且載體效率不高，也影響日曬牢度，但因價(jià)廉仍在使用．冬青油(水楊酸甲酯的乳液)是目前使用最多的載體，因?yàn)樗妮d體能力很強(qiáng)，毒性很大，急性毒性LD∞為887 mg／kg，又是一種較強(qiáng)的麻醉劑，對(duì)神經(jīng)系統(tǒng)麻醉嚴(yán)重，人體長(zhǎng)期吸入會(huì)食欲減退、頭昏目眩、嘔吐，嚴(yán)重時(shí)發(fā)生昏迷．還因?yàn)榉悬c(diǎn)很高(243℃)，不易揮發(fā)，殘留在織物上，這些都受到GB1840l一2003的限制，都不該使用．
環(huán)保型染色載體是20世紀(jì)90年代開(kāi)始研發(fā)的，要求無(wú)毒、無(wú)氣味、易生物降解，在較低溫度下保持液狀，易乳化，乳液貯存穩(wěn)定性好，合成容易，價(jià)格便宜，載體能力較強(qiáng)，載體染色物不降低日曬牢度和色光，不損傷纖維，殘留在織物上易洗除．118J要達(dá)到上述所有要求是非常困難的，被研究過(guò)的化學(xué)品有近百種，至今還沒(méi)有找到十分理想的載體，不是染深色效果不如冬青油，就是價(jià)格較貴，到目前為止，載體效果相對(duì)優(yōu)異的是N一環(huán)己基吡咯烷酮，其次是N一一正辛基吡咯烷酮，價(jià)格都很貴，它們的分子結(jié)構(gòu)式如下：
價(jià)格便宜而效果良好的品種有二乙烯乙二醇，Swelling agent G是85％的二乙烯乙二醇與15％的N一環(huán)己基吡咯烷酮的混合物．㈣9吡咯烷酮有良好的載體作用，原因是具有內(nèi)酰胺結(jié)構(gòu)，使其與染料分子結(jié)構(gòu)中的某些官能團(tuán)(羥基、胺基等)有很強(qiáng)的親和力，染料易擴(kuò)散進(jìn)入己膨化纖維內(nèi)部．
2．3活性染料無(wú)鹽染色助劑
由于棉纖維大分子側(cè)鏈上的羥基在水溶液中水解，使得棉纖維顯示負(fù)電性，在活性染料染色過(guò)程中由于它的陰離子性，吸附性很弱，在被吸附到棉纖維之前必須克服一定的電荷阻礙，在傳統(tǒng)的活性染料染棉時(shí)，必需加入大量的鹽，也就是向親水性的染料膠體溶液中加入電解質(zhì)，膠體粒子的水合度減小，從而產(chǎn)生鹽析現(xiàn)象．這樣，染料由水溶液中向纖維表面轉(zhuǎn)移的傾向就增加，平衡上染量就增大，鹽就作為一種促染劑應(yīng)用于染色．
根據(jù)染料結(jié)構(gòu)的不一，用鹽量也不同，目前用得最多的雙活性基團(tuán)染料由于分子結(jié)構(gòu)變大，無(wú)疑磺酸基數(shù)目也將增加，以提高染料的水溶性．因此，必需施加大量鹽，一般竭染染色的鹽用量為50～80 g／L，連續(xù)軋染高達(dá)200～250∥L如此多的鹽造成染色殘液中大量鹽排入廢水，造成嚴(yán)重環(huán)境污染．此外，為減少染色不勻，需分批加鹽，延長(zhǎng)了工藝時(shí)間，更是浪費(fèi)鹽，增加生產(chǎn)成本．
為了使活性染料染色時(shí)少用鹽而又能保持或提高上染率和固色率，必需提高染料與纖維的親和力．近年來(lái)，在深入研究了活性染料分子結(jié)構(gòu)與纖維親和力關(guān)系后，開(kāi)發(fā)了低鹽型活性染料，用鹽量減少1／3～1／2，已投入市場(chǎng)的有Ciabcron LS、Sumi6x Supra NF和HF、Levx E—A、Remazol EF等．I 1 9】除此之外，在染色前進(jìn)行陽(yáng)離子變性處理，使棉纖維呈陽(yáng)離子性。染色時(shí)陰離子活性染料因靜電引力而上染，不需用鹽促染，使無(wú)鹽染色成為可能．
陽(yáng)離子變性劑都是季銨鹽型，因?yàn)榧句@鹽中的烷基碳原子低于14的易溶于水，作為變性劑用的季銨鹽中烷基碳原子都很低．變性劑除了呈陽(yáng)離子性外，陽(yáng)離子性愈強(qiáng)，效果愈明顯．同時(shí)變性劑要求纖維預(yù)處理時(shí)，分子中具有與纖維素牢固結(jié)合的基團(tuán)，并在預(yù)處理時(shí)均勻分布陽(yáng)離子基，以達(dá)到染色時(shí)既少鹽又勻染的目的．最典型的陽(yáng)離子變性劑是三甲(或乙)胺與環(huán)氧氯丙烷的縮合物，縮合物在堿溶液中能與纖維素羥基反應(yīng)而使纖維陽(yáng)離子化，而后在活性染料或直接染料染色時(shí)能提高15％。20％給色量，可達(dá)到少鹽染色的目的．但它的陽(yáng)離子性較弱，效果不顯著，而且高溫處理時(shí)要泛黃．如果將二甲胺先進(jìn)行烷基化反應(yīng)(例如芐氯)，再與環(huán)氧氯丙烷縮合，得到的產(chǎn)品陽(yáng)離子眭較強(qiáng)，結(jié)構(gòu)式如下：
<<上一頁(yè)[1][2]
相關(guān)信息 
推薦企業(yè) 推薦企業(yè)
推薦企業(yè)
源經(jīng)編.gif)
您所在的位置：
