摘要：本文依據(jù)國標GB/T 17592-2006、GB/T 23344-2009與歐標EN l4362：2003，結(jié)合紡織品禁用偶氮染料檢測工作中積累的經(jīng)驗與體會對若干問題進行了探討。
1 ·前言 偶氮染料是指分子結(jié)構(gòu)中含有偶氮基(—N＝N—)，且與其連接部分至少含1個芳香族結(jié)構(gòu)的染料。該類染料色譜齊全，色光良好，牢度較高，廣泛用于紡織品和皮革制品的染色和印花。目前，世界市場大部分合成染料（60%左右）是以偶氮化學(xué)為基礎(chǔ)制成的，按應(yīng)用分類有直接染料、酸性染料、分散染料、活性染料、陽離子染料等，按結(jié)構(gòu)分類有偶氮染料、硝基染料，硫化染料、蒽醌染料等，目前使用的偶氮染料有3000多種。
禁用偶氮染料因為環(huán)保問題受到禁用，它是指在一定條件下可還原分解出某些致癌芳香胺的染料，這類染料對人體存在危害的研究目前已比較成熟，其長期與皮膚接觸，尤其是染色牢度不佳時，與正常代謝過程釋放的物質(zhì)混合在一起，在特殊條件下發(fā)生還原反應(yīng)形成致癌或疑致癌芳香胺，被皮膚吸收后，會在人體內(nèi)擴散，和細胞的脫氧核糖核酸(DNA)上的親核點結(jié)合成共價鍵，成為人體病變的誘發(fā)因素，從而誘發(fā)癌癥或引起過敏。受影響的消費品包括：衣物、家居布料、椅蓋、兒童座椅、皮革衣服、絲襪、鞋類、行李箱、皮帶、尿布、毛巾、面具、假發(fā)、假眉毛、紙張、錢包、手表帶、眼鏡框、耳筒、繃帶，以及油漆、油墨、塑料、橡膠、食品等的著色。
多年以來禁用偶氮染料一直被各國明確禁止使用，針對我國情況，連續(xù)多次出臺了禁用和限制紡織品與服裝化學(xué)品的新法規(guī)、指令或標簽。其中，國際環(huán)保紡織協(xié)會于1992年就制定并頒布了Oeko-texstandard 100《生態(tài)紡織品標準100》；1994年，德國政府頒布法令禁止使用能夠產(chǎn)生20種有害芳香胺的118種偶氮染料；2002年7月19日，歐盟公布第2002/61/EC指令規(guī)定了22種禁用芳香胺，指出凡是在還原條件下釋放出致癌芳香胺的偶氮染料都被禁用[1]。隨后我國也于2005年1月1口正式實施了國家強制性標準GB 18401-2003《國家紡織產(chǎn)品基本安全技術(shù)規(guī)范》，規(guī)定了23種禁用芳香胺化合物，出入境檢驗檢疫局和質(zhì)量技術(shù)監(jiān)督局分別將可分解出致癌芳香胺的偶氮染料的檢測作為重要的檢測項目之一，加強了對出口到歐盟和國內(nèi)流通領(lǐng)域的紡織產(chǎn)品禁用偶氮染料檢測力度。
2·禁用偶氮染料檢測的相關(guān)標準
檢測紡織品中是否含有可還原致癌芳香胺的偶氮染料，是目前紡織品服裝國際貿(mào)易中最基本的安全技術(shù)要求。我國現(xiàn)階段出口歐美和日本等國的紡織品服裝，幾乎都被要求提供相關(guān)的檢測報告。檢測報告中，國家標準GB 18401-2003與Oeko-TexStandard 100所要求的禁用染料基本一致，而且限量都是20ug/g。GB 18401比2002/61/EC多禁用2種，即2，4-二甲基苯胺和2，6-二甲基苯胺；而2002/61/EC比GB18401多了1種4-氨基偶氮苯，其限量為30ug/g。德國和歐盟標準中對偶氮染料的限量也為30ug/g。
禁用偶氮染料檢測的相關(guān)標準如下：
2.1德國標準
（1）35LMB G82.02-2《日用品分析紡織日用品上使用某些偶氮染料的檢測》。
（2）35LMB G82.02-3《日用品分析皮革上禁用偶氮染料的檢測》。
（3）35LMB G82.02-4《日用品分析聚酯纖維上使用某些偶氮染料的檢測》。
（4）DIN 533l6：1997《皮革檢驗皮革某些偶氮染料的測定》。
2.2歐盟標準
（1）CEN IS0/TS 17234:2003《皮革—化學(xué)測試—皮革中某些偶氮染料的測定》。
（2）EN l4362-1:2003《紡織品某些源自偶氮染料的芳香胺的測定方法第l部分無需萃取的某些偶氮染料的測定》。
（3）EN 14362-2:2003《紡織品某些源自偶氮染料的芳香胺的測定方法第2部分萃取的偶氮染料的測定》。
2.3中國標準
（1）目前，我國關(guān)于紡織品測定可分解致癌芳香胺偶氮染料的國家標準主要是2006年5月25日發(fā)布，2006年12月1日正式實施的國家標準GB/T 17592-2006《紡織品禁用偶氮染料的測定》[2]。此前國內(nèi)存在三個檢測方法標準，為GB/T 17592.1～3-1998《紡織品禁用偶氮染料的檢測》[3]，兩者主要在預(yù)處理步驟及定量方法上有了較大改變。經(jīng)修訂后三個標準變成一個標準，保留了第1部分的氣相色譜/質(zhì)譜法，將第2部分的高效液相法作為一種定量方法引入，取消了第3部分薄層層析法；新標準中增加了4種芳香胺，2.4-二甲基苯胺（2.4-Xylidine）、2.6-二甲基苯胺（2.6-Xylidine）、鄰氨基苯甲醚/2-甲氧基苯胺(o-Anisidine/2-Methoxyaniline)、對苯基偶氮苯胺/對氨基偶氮苯（4-aminoazobenzene）；對聚酯纖維試樣的前處理程序，作為規(guī)范性附錄列入，增加了HPLC/DAD外標法和GC/MS內(nèi)標法的定量方法，附錄A中增加了GC/MS選擇特征離子；同時刪除了在反應(yīng)液中添加NaOH及乙醚提取液中加入HCl的步驟、1998版6.3方法的可行性，以及刪除了1998版試驗報告中對結(jié)果的表述方法和附錄C的保留時間表。
由于GB/T 17592-2006是依據(jù)歐盟標準修訂的，與EN 14362:2003在預(yù)處理過程上與之相差無幾[4,5]，主要差異為：①提取液國標以乙醚代替歐標的叔丁基甲醚，雖然降低了成本，但由于這兩種溶劑對芳香胺的溶解性能存在差異，因此根據(jù)這兩種標準得出的分析結(jié)果可能存在差異；②歐盟標準規(guī)定經(jīng)提取柱吸附過濾后的洗脫液必須是澄清的，否則應(yīng)加入溶劑進行洗脫，若還不能得到澄清液，則必須重新取樣處理，此規(guī)定充分保證了提取液的質(zhì)量，以便能滿足最后的儀器分析要求。③乙醚的洗脫方式不同，GB/T 17592-2006的洗脫方式是4×20mL，歐盟的EN 14362:2003標準四次洗脫方式為2×10mL、1×20mL、1×40mL，在實際試驗操作下發(fā)現(xiàn)國標的洗脫并不能完全將芳香胺洗脫下來，而歐盟最后直接加入40mL乙醚進行洗脫能夠保證芳香胺被洗脫完全，減少損失，提高試驗數(shù)據(jù)的準確性[6]。
[1][2]下一頁>>
相關(guān)信息 
推薦企業(yè) 推薦企業(yè)
推薦企業(yè)
編.gif)
您所在的位置：
