（2）在Oeko-Tex Standard 100等標(biāo)準(zhǔn)中，4-氨基偶氮苯屬于禁用芳香胺中的MAK（III）A2組中的一種。國(guó)外大部分現(xiàn)行相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)法規(guī)都將4-氨基偶氨苯列入禁用芳香胺行列，如德國(guó)《食品及日用消費(fèi)品法》和Oeko-Tex Standard l00《生態(tài)紡織品標(biāo)準(zhǔn)100》的最新版本。而在國(guó)內(nèi)，GB 18401-2003《國(guó)家紡織品基本安全技術(shù)規(guī)范》、GB 1960l-2004染料產(chǎn)品中23種有害芳香胺的限量及測(cè)定》和GB20400-2006《皮革和毛皮有害物質(zhì)限量》這三個(gè)分別涉及紡織品、染料、皮革制品的標(biāo)準(zhǔn)都沒(méi)有將其列入[7]。在GB/T 17592-2006雖然已將其列入禁用芳香胺表中，但該標(biāo)準(zhǔn)明確指出目前尚無(wú)合適方法，歐盟EN 14362-1:2003也指明，4-氨基偶氮苯在該標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定方法條件下進(jìn)行檢測(cè)時(shí)會(huì)分解得到苯胺與對(duì)氨基苯。
針對(duì)4-氨基偶氮苯特殊的分子結(jié)構(gòu)以及常規(guī)的檢驗(yàn)方法無(wú)法對(duì)其進(jìn)行檢測(cè)，中國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì)2009年3月19日發(fā)布，并于2010年2月1日實(shí)施的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)GB/T 23344-2009《紡織品4-氨基偶氮苯的測(cè)定》，規(guī)定樣品在堿性介質(zhì)中以溫和的還原條件下提取4-氨基偶氮苯，解決了國(guó)標(biāo)中測(cè)定4-氨基偶氮苯的空白。
GB/T 17592-2006和GB/T 23344-2009兩個(gè)標(biāo)準(zhǔn)共同組成了紡織品禁用偶氮染料系列檢測(cè)方法的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)。
3·試樣預(yù)處理
試樣的預(yù)處理包括以下步驟：取樣、（抽提）潤(rùn)濕、還原裂解、萃取、濃縮、定容。結(jié)合平時(shí)對(duì)紡織品偶氮檢測(cè)積累的經(jīng)驗(yàn)與體會(huì)，討論以下幾點(diǎn)：
（1）對(duì)于禁用偶氮染料的檢測(cè)，紡織品偶氮檢測(cè)取樣是關(guān)鍵，當(dāng)取樣方法不同時(shí)，有可能導(dǎo)致試驗(yàn)結(jié)果的不同。對(duì)于單一顏色的產(chǎn)品、均勻混色或類似效果的產(chǎn)品，試驗(yàn)的取樣無(wú)特別要求，對(duì)于由纖維或顏色不同的多組件組成的紡織產(chǎn)品，則單獨(dú)對(duì)每個(gè)組件分別檢測(cè)。在前處理方法中，國(guó)標(biāo)將試樣主要分為滌綸織物和非滌綸織物，由于滌綸織物絕大多數(shù)是分散染料經(jīng)過(guò)高溫高壓染色的，采用氯苯或二甲苯回流的方式對(duì)織物先提取染料的預(yù)處理方法，再用常規(guī)的前處理方法達(dá)到檢測(cè)的目的。而歐盟標(biāo)準(zhǔn)分為化纖類織物和非化纖類織物，但對(duì)滌棉混紡織物的前處理沒(méi)明確規(guī)定。通過(guò)經(jīng)驗(yàn)對(duì)滌棉混紡織物的檢測(cè)，同時(shí)采用兩種方法分別檢測(cè)較好，既用滌綸的前處理方法進(jìn)行檢測(cè)，也用非滌綸的前處理方法進(jìn)行檢測(cè)。通過(guò)參考兩種不同前處理方法所得的結(jié)果，這樣可以很好地控制織物因染色牢度的不同而造成檢測(cè)差異，保證檢測(cè)結(jié)果的可靠性。
（2）保險(xiǎn)粉還原程度的好壞直接影響到偶氮染料檢測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確與否，由于保險(xiǎn)粉溶液放置不到5min就出現(xiàn)了明顯的損失[8]，在實(shí)際操作中可直接加入定量的保險(xiǎn)粉固體到70℃的反應(yīng)器中，這樣減少了加入還原劑這步前后試樣因時(shí)間的差異造成結(jié)果偏差，而且該操作方便、快捷?。?）在加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)中，回收率普遍不高，當(dāng)加入少量苯胺后發(fā)現(xiàn)，回收率可提高5%～10%，可能是有效降低反應(yīng)器中織物對(duì)加標(biāo)物質(zhì)的吸附，或苯胺的加入對(duì)加標(biāo)物質(zhì)起到了“保護(hù)”，減小了環(huán)境對(duì)其影響。
（4）在日常檢測(cè)中，對(duì)同一批樣品如果我們同時(shí)采用GB/T 17592-2006（或者EN 14362:2003）和GB/T 23344-2009兩種方法進(jìn)行判定，這樣大大加大了工作量。歐盟EN 14362-1:2003中指明[4]，4-氨基偶氮苯在該標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的方法條件下進(jìn)行檢測(cè)時(shí)會(huì)分解得到苯胺與對(duì)氨基苯，當(dāng)使用EN 14362-1等方法的還原條件測(cè)試時(shí)，我們可在芳香胺混標(biāo)中加入定量的苯胺，將苯胺標(biāo)量編輯到計(jì)算方法中，根據(jù)所測(cè)苯胺的數(shù)據(jù)來(lái)對(duì)4-氨基偶氮苯進(jìn)行定性、定量的初判，曹錫忠[9]指出所測(cè)苯胺的濃度為大于9.84mg/L時(shí)，需再采用4-氨基偶氮苯的專門方法檢測(cè)確定其的含量。采用這樣的方式可大大降低偶氮染料的檢測(cè)工作量，以及保證了減少了4-氨基偶氮苯的漏判。
4·儀器分析及維護(hù)
目前氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法(GC/MS)是常用的檢測(cè)禁用芳香胺的方法。氣相色譜法對(duì)混和物的有獨(dú)特的分離能力，除2,4-二甲基苯胺和2,6-二甲基苯胺不能很好分離外，其余22種芳香胺都能較好分離。質(zhì)譜儀是一種靈敏度很高的、極好的定性分析儀，可確定化合物的相對(duì)分子質(zhì)量、分子式乃至結(jié)構(gòu)式，而且所需樣品量少。在紡織品禁用偶氮染料的檢測(cè)中儀器的穩(wěn)定性是檢測(cè)結(jié)果準(zhǔn)確性的保證，因此如何維護(hù)和保養(yǎng)好此儀器也較為重要。
（1）襯管用來(lái)加速樣品汽化，可以讓不揮發(fā)的組分滯留在襯管內(nèi)，從而保護(hù)色譜柱。但是當(dāng)污染物積累到一定程度后，就會(huì)吸附樣品，從而造成峰拖尾或出現(xiàn)鬼峰，會(huì)使儀器檢測(cè)的靈敏度下降。其中襯管內(nèi)經(jīng)硅烷化處理的石英玻璃棉有效避免了不揮發(fā)物質(zhì)進(jìn)入并堵塞色譜柱，根據(jù)檢測(cè)的量來(lái)更換玻璃棉。其中原裝襯管中的玻璃棉柔軟，“密封性”較好，少量即可，而從安捷倫公司購(gòu)買的玻璃棉較粗硬，在襯管中較疏松，可多加入保證色譜柱減少污染。
（2）當(dāng)圖譜中雜峰較多，峰型對(duì)稱性較差，拖尾嚴(yán)重或者色譜柱使用時(shí)間過(guò)長(zhǎng)，可以將色譜柱進(jìn)樣端割去幾cm，或者老化柱子，這種方式也可部分解決上述問(wèn)題。當(dāng)色譜柱分離效果不佳，時(shí)間使用太長(zhǎng)需更換色譜柱。
（3）在紡織品禁用偶氮染料的檢測(cè)中樣品較臟，當(dāng)檢測(cè)樣品數(shù)量較多時(shí)，有必要將混標(biāo)與樣品交叉進(jìn)樣，所測(cè)得混標(biāo)的計(jì)算數(shù)據(jù)能有效控制質(zhì)量，以及不斷更新計(jì)算方法中的數(shù)據(jù)，確保檢測(cè)結(jié)果的準(zhǔn)確性。當(dāng)檢測(cè)結(jié)果有懷疑時(shí)，可以同時(shí)進(jìn)兩針，驗(yàn)證數(shù)據(jù)的重復(fù)性，有時(shí)儀器軟件出現(xiàn)問(wèn)題，進(jìn)空針的情況也會(huì)出現(xiàn)。
（4）建立禁用芳香胺數(shù)據(jù)庫(kù)[10]，將所測(cè)樣品的圖譜中的保留時(shí)間、起始時(shí)間、特征離子和限定離子及其比例等信息與所建數(shù)據(jù)庫(kù)進(jìn)行對(duì)比，可以減少圖庫(kù)的檢索時(shí)間，有利于迅速地從檢索結(jié)果中找出同分異構(gòu)體，提高了檢測(cè)的準(zhǔn)確度，避免了檢測(cè)過(guò)程中假陽(yáng)性問(wèn)題以及不確定因素。另外，對(duì)陽(yáng)性樣品采取樣卡制作的方法，有助于降低檢測(cè)機(jī)構(gòu)的檢測(cè)風(fēng)險(xiǎn)。
5·結(jié)語(yǔ)
在禁用芳香胺的檢測(cè)中，由于分析設(shè)備的局限性，導(dǎo)致把雜質(zhì)、干擾物和同分異構(gòu)體誤報(bào)也經(jīng)常發(fā)生，為避免此類問(wèn)題，必須同時(shí)采用兩種或以上的色譜方法進(jìn)行定性確認(rèn)。為了提高檢測(cè)效率和準(zhǔn)確性，擴(kuò)展禁用偶氮染料的檢測(cè)方法和使用各種色譜技術(shù)和質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)尤為重要。此外，應(yīng)加大染料生產(chǎn)企業(yè)的質(zhì)量控制，避免合成過(guò)程中禁用偶氮染料的產(chǎn)生，對(duì)染整行業(yè)和檢測(cè)方面有重大意義。
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