摘要﹕紡織品后整理加工作為一個(gè)典型的化學(xué)處理過程，后整理劑中有一些品種有可能危及人體健康或破壞生態(tài)環(huán)境。文中概述了國(guó)際、國(guó)內(nèi)生態(tài)紡織品標(biāo)準(zhǔn)，并對(duì)七大類后整理劑進(jìn)行生態(tài)評(píng)估，對(duì)已知曉化學(xué)結(jié)構(gòu)并經(jīng)安全性試驗(yàn)的后整理劑進(jìn)行綜合分析，指出了安全的后整理劑品種。七大類后整理劑包括﹕聚氨酯涂層劑、耐久壓燙整理劑、柔軟劑、阻燃劑、抗菌衛(wèi)生整理劑、防蛀整理劑和防螨整理劑。
關(guān)鍵詞﹕ 后整理劑﹔ 生態(tài)環(huán)保﹔ 安全性分析
紡織品在生產(chǎn)加工過程中， 接觸到各種化學(xué)品， 特別是后整理加工作為一個(gè)典型的化學(xué)處理過程，會(huì)用到種類繁多的后整理劑， 它們或多或少地含有或產(chǎn)生對(duì)人體有害的物質(zhì)或破壞生態(tài)環(huán)境， 當(dāng)人們使用和穿著這些紡織品和服裝時(shí)，殘留在紡織品上的有害物質(zhì)就有可能對(duì)人體健康造成危害。崇尚綠色已經(jīng)成為一種世界性的消費(fèi)浪潮， 生產(chǎn)和銷售能夠滿足人們健康安全要求的產(chǎn)品不僅成為業(yè)界的共識(shí)， 也已成為企業(yè)提高市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)能力的有效手段， 我國(guó)作為世界上最大的紡織品生產(chǎn)和出口大國(guó)， 大力發(fā)展生態(tài)紡織品已成為必然的趨勢(shì)。生態(tài)紡織品作為一個(gè)很寬泛的概念， 目前尚無確切的定義， 也無統(tǒng)一的國(guó)際質(zhì)量控制標(biāo)準(zhǔn)。在國(guó)際貿(mào)易領(lǐng)域中， 一些基本安全技術(shù)要求已經(jīng)成為合同的基本條款。因此， 從法規(guī)對(duì)紡織品提出安全方面的基本技術(shù)要求， 使紡織生產(chǎn)、流通和消費(fèi)過程中能夠保障人體健康和人身安全，就顯得十分必要。
１ 主要生態(tài)紡織品法規(guī)概述
１﹒１ 國(guó)際生態(tài)紡織品法規(guī)
國(guó)際生態(tài)紡織品法規(guī)眾多， 但以歐洲為主， 最為知名的是“國(guó)際生態(tài)紡織品研究和檢驗(yàn)”協(xié)會(huì)的Ｏｅｋｏ－ＴｅｘＳｔａｎｄａｒｄ１００和歐盟的Ｅｃｏ－Ｌａｂｅｌ。前者是國(guó)際性民間組織， 其技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)有商業(yè)性質(zhì)， 后者由歐盟委員會(huì)發(fā)布， 屬政府行為。Ｏｅｋｏ－ Ｔｅｘ Ｓｔａｎｄａｒｄ １００自１９９２年公布第一版以后， 歷經(jīng)１９９５年、１９９７年和２００２年２月９日的版本， 框架已定型， ２００３年、 ２００４年和２００５年作了部分修訂[１，２]。它主要是限制紡織品最終產(chǎn)品的有害化學(xué)物質(zhì)，由于考慮得較全面， 因此有較高的知名度。它的技術(shù)要求和檢測(cè)項(xiàng)目有１４個(gè)， 其中涉及后整理劑的有甲醛、可萃取重金屬、五（ 四） 氯苯酚、鄰苯二甲酸酯、致癌芳胺、氯苯和氯甲苯、抗菌整理、阻燃整理、可揮發(fā)物和氣味等。
生態(tài)標(biāo)簽（Ｅｃｏ－ Ｌａｂｅｌ） 由歐盟委員會(huì)根據(jù)８８０／９２建立（ 最早是根據(jù)１９９９年２月１７日歐盟委員會(huì)１９９９／１７８／ＥＣ法全面建立）， ２００２年作了修改。２００２年５月１５日發(fā)布了２００２／３７１／ＥＣ法令成為紡織品生態(tài)的新標(biāo)準(zhǔn)， 它包括﹕ 紡織纖維標(biāo)準(zhǔn)﹔ 紡織
加工、化學(xué)品標(biāo)準(zhǔn)﹔ 使用標(biāo)準(zhǔn)的適用性。明確提出降低水污染， 限制危害性物質(zhì)， 覆蓋產(chǎn)品的全部生產(chǎn)鏈。其中大部分與Ｏｅｋｏ－ Ｔｅｘ Ｓｔａｎｄａｒｄ１００相同， 僅對(duì)助劑規(guī)定了禁用以下表面活性劑以及由其組成的制劑﹕
烷基酚聚氧乙烯醚（ＡＰＥＯ）、直鏈烷基苯磺酸鹽（ＬＡＳ）、雙（氫化牛油烷基）二甲基氯化銨（ＤＴＤＭＡＣ）、二硬脂基二甲基氯化銨（ＤＳＤＭＡＣ）、二（硬化牛油）二甲基氯化銨（ＤＨＴ－ＤＭＡＣ）、乙二胺甲乙酸（ＥＤＴＡ） 和二乙烯三胺五酸（ＤＴＰＡ）。不能使用生物降解率低于９５％的洗滌劑、柔軟劑和螯合劑。ＡＯＸ值直接排放標(biāo)準(zhǔn)１００ μｇ／Ｌ， 間接排放標(biāo)準(zhǔn)為０﹒５ｍｇ／Ｌ。鹵化防縮整理不能用于羊毛以及其他纖維[２]。
１﹒２ 國(guó)內(nèi)生態(tài)紡織品法規(guī)
２００２年１１月２２日，國(guó)家質(zhì)量監(jiān)督檢驗(yàn)檢疫總局發(fā)布ＧＢ／Ｔ１８８８５－２００２《生態(tài)紡織品技術(shù)要求》導(dǎo)向性標(biāo)準(zhǔn)，基本上參照了Ｏｅｋｏ－ Ｔｅｘ Ｓｔａｎｄａｒｄ１００的２００２年版本?３?。２００３年１１月２７日又發(fā)布了ＧＢ１８４０１－２００３《國(guó)家紡織產(chǎn)品基本安全技術(shù)規(guī)范》強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn)， 于２００５年１月１日起正式執(zhí)行[４]。
２ 后整理劑的生態(tài)評(píng)估
后整理劑的分子結(jié)構(gòu)和復(fù)配成分的不透明性， 增加了對(duì)后整理劑的禁用和限量使用的難度， 僅對(duì)某些知曉分子結(jié)構(gòu)的單一成分的后整理劑， 在經(jīng)過毒理試驗(yàn)后提出了禁用或限量使用規(guī)定。后整理劑對(duì)人體和環(huán)境的影響取決于它的安全性和生物降解性。安全性是使用前需考慮的首要問題， 包括急性和慢性毒性、致癌性、致畸性、致變異性、皮膚刺激性， 對(duì)水生物毒性和激素生理效應(yīng)等。近年來生物降解性受到重視，生物降解性差的后整理劑積聚后，對(duì)環(huán)境會(huì)產(chǎn)生嚴(yán)重影響[５，６]。
后整理劑的生態(tài)環(huán)保問題受到國(guó)際、國(guó)內(nèi)技術(shù)要求（甲醛， 致癌芳胺、氣味等），自身的毒性、生物降解性和復(fù)配組分（乳化劑、分散劑、潤(rùn)濕劑及其他添加劑）等多種因素影響。本文就聚氨酯涂層劑、耐久性免燙樹酯整理劑、柔軟劑、阻燃劑、抗菌防臭衛(wèi)生整理劑、防蛀防螨劑的生態(tài)環(huán)保問題進(jìn)行分析，并提出符合環(huán)保要求的后整理劑。
２﹒１ 聚氨酯涂層劑
聚氨酯涂層劑[６]是一種高分子彈性體， 用于織物涂層。涂層織物具有伸縮性大， 手感柔軟， 強(qiáng)度高， 耐溶劑， 耐低溫并能形成多孔性薄膜，防水透濕性好的特點(diǎn)， 該彈性體是由柔軟鏈段（ 軟段） 和剛性鏈段（ 硬段） 反復(fù)交變組成的嵌段聚合物。軟段由聚醚或聚酯等多元醇組成，硬段由二異氰酸酯組成。常用的二異氰酸酯有２， ４和２， ６甲苯二異氰酸酯（ＴＤＩ）４、４，－二苯甲烷二異氰 ?酸酯（ＭＤＩ）１、６，－己烷基二異氰酸 酯（ＨＤＩ）４、６，６ ， －三甲基－２－環(huán)己烯酮二異氰酸酯（ＩＰＤＩ）１、５，－二異氰酸酯（ＮＤＩ） 和４， ４－二氨基二苯甲烷為原料， 通過光氣化反應(yīng)， 由氨基轉(zhuǎn)變?yōu)楫惽杷狨ィ?轉(zhuǎn)化率不高， 約７０％￣８０％， 殘留在異氰酸酯中的未反應(yīng)物如未去凈， 會(huì)殘留在聚氨酯涂層劑中， 制備過程見化學(xué)反應(yīng)式（１）、（２）。也可用其他二異氰 酸酯代替ＴＤＩ和ＭＤＩ， 但價(jià)格很貴。
２﹒２ 耐久壓燙整理劑
用甲醛為反應(yīng)劑， 經(jīng)羥甲基化反應(yīng)得到的羥甲基在酸性催化劑作用下， 能與纖維素纖維交聯(lián)， 提高后整理劑在織物上的耐久性， 廣泛用于各種后整理劑， 如耐久壓燙樹脂整理劑、柔軟劑、阻燃劑、防水劑等。常用壓燙樹脂整理劑是以Ｎ－羥甲基為反應(yīng)基團(tuán)的Ｎ－ 羥甲基胺類， 常用的胺為環(huán)乙烯及三聚氰胺， 得到的樹脂初縮體為二羥甲基環(huán)乙烯（ＤＭＥＵ）、二羥甲基二羥基環(huán)乙烯（ＤＭＤＨＥＵ）、三羥甲基和六羥甲基三聚氰胺（ＴＭＭ及ＨＭＭ）。
由于生成的Ｎ－ 羥甲基胺屬于Ｎ－ 半縮醛結(jié)構(gòu)， 在水溶液中發(fā)生分解， 胺與甲醛的加成反應(yīng)是可逆反應(yīng)， 見化學(xué)反應(yīng)式（３）。為了使反應(yīng)朝正反應(yīng)方向進(jìn)行， 甲醛應(yīng)過量。
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