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2.1.2分子較小的染料

圖1（e）、圖1（f）、圖1（g）分別為酸性媒介棕RH、分散藍(lán)2BLN、陽(yáng)離子艷紅5GN的吸收光譜曲線。隨著PVP質(zhì)量濃度的增大，吸收強(qiáng)度略有增加，但最大吸收波長(zhǎng)沒(méi)有改變，說(shuō)明這三個(gè)染料（相對(duì)分子質(zhì)量在400左右）與PVP的締合作用不明顯。

2.1.3染料與PVP締合作用原理分析

由于PVP分子結(jié)構(gòu)中的聚乙烯主鏈上緊密排列著吡咯烷酮環(huán)，聚合物分子表面基本由主鏈和吡咯烷酮環(huán)上的亞甲基所覆蓋，所以，相對(duì)分子質(zhì)量較大的染料分子，因與PVP分子鏈間形成較大的范德華力和疏水作用，導(dǎo)致兩者締合作用較強(qiáng)。同時(shí)，由于吡咯烷酮環(huán)上的大量羰基連續(xù)排列在PVP分子鏈一側(cè)，可與染料分子中的羥基、氨基等基團(tuán)形成氫鍵作用，加強(qiáng)了兩者的締合作用。另外，吡咯環(huán)上含有叔胺氮原子，能吸附少量氫離子而使PVP帶弱正電荷，對(duì)陰離子染料的締合作用更明顯。

2.2染液pH值對(duì)PVP締合作用的影響

圖2（a）是不同PVP質(zhì)量濃度下直接耐曬藍(lán)B2RL在pH4.7（HAc/NaAc緩沖液）時(shí)的吸收光譜，與中性條件的吸收光譜（圖1（a））基本一致。圖2（b）是不同PVP質(zhì)量濃度下直接耐曬藍(lán)B2RL在pH9.7（Na2CO3/NaHCO3緩沖液）時(shí)的吸收光譜，此時(shí)PVP對(duì)吸收光譜的影響明顯減小，隨著PVP質(zhì)量濃度增大，最大吸收波長(zhǎng)發(fā)生紅移，但沒(méi)有出現(xiàn)明顯的新吸收峰。說(shuō)明堿性條件下，PVP與染料的締合作用明顯減弱。其原因可能是PVP分子鏈的吡咯環(huán)上的叔胺氮原子，在堿性條件下吸附氫離子減少而減弱了締合作用。但是由于PVP分子中的氮原子處于聚乙烯鏈和吡咯烷酮環(huán)之間，并不裸露在大分子鏈表面，其靜電吸附作用不是主要的，對(duì)分子量較小的染料影響不明顯，如活性藍(lán)X－BR（見圖3）。

3.結(jié)論

（1）聚乙烯吡咯烷酮（PVP）與各類染料間的締合作用存在著明顯差異。相對(duì)分子質(zhì)量較大、分子尺寸較大的陰離子染料與PVP的締合作用較強(qiáng)，如直接染料、活性染料、弱酸性染料等。而分散染料、酸性媒介染料、陽(yáng)離子染料等分子較小的染料與PVP之間在實(shí)驗(yàn)條件下未發(fā)現(xiàn)明顯的締合作用。

（2）染液pH值對(duì)PVP與陰離子染料之間的締合作用有一定影響，一般在中性和弱酸性條件下締合作用較強(qiáng)，堿性條件會(huì)減弱兩者的締合作用。

（3）PVP與染料間的締合作用主要來(lái)自分子間力和氫鍵締合以及疏水結(jié)合作用，在中性和弱酸性條件，由于吡咯環(huán)上氮原子吸附氫離子而帶弱正電荷，可增強(qiáng)對(duì)陰離子染料的締合作用。