另外,按照歐盟法則2003/53/EG從2005年1月17日起對(duì)烷基酚聚氧乙烯醚產(chǎn)品的使用進(jìn)行了嚴(yán)格的限制,在紡織工業(yè)中僅在一定的先決條件下才能使用。由于用烷基酚聚氧乙烯醚制成的乳化劑是一類乳化分散性能很好的表面活性劑,目前實(shí)際上使用的粘合劑都還用烷基酚聚氧乙烯醚制成的乳化劑為原料進(jìn)行乳液聚合,BASF、Dystar等公司近年開發(fā)的一些不含烷基酚聚氧乙烯醚的新粘合劑不是存在質(zhì)量上的問(wèn)題就是價(jià)格比較高,我國(guó)浙江絲綢科學(xué)研究院也開發(fā)了不含烷基酚聚氧乙烯醚的新粘合劑如自交聯(lián)粘合劑UN-400、UN-800、UN-408等,至少在目前各國(guó)都還在積極研究,尋找一種滿意的代用品來(lái)解決烷基酚聚氧乙烯醚的問(wèn)題。
二、在生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的廢汽里的生態(tài)問(wèn)題
在涂料印花生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的廢氣里含有的重要物質(zhì)和它們的產(chǎn)生源泉涉及到:
(1)礦物油產(chǎn)生源泉:汽油、糊狀合成增稠劑、柔軟劑、消泡劑。
(2)甲醛產(chǎn)生源泉:粘合劑、固著劑、防腐劑。
(3)單體產(chǎn)生源泉:粘合劑、固著劑、增稠劑。
(4)煙霧產(chǎn)生源泉:糊狀合成增稠劑、柔弱劑、尿素、已二醇。
(5)揮發(fā)性有機(jī)化合物產(chǎn)生源泉:汽油、糊狀合成增稠劑、柔軟劑、消泡劑、乙二醇。
在紡織印花和涂層生產(chǎn)過(guò)程中排出的廢氣里目前在歐盟的國(guó)家最主要的是借助于歐盟法則1999/13/EG或由歐盟法則轉(zhuǎn)變過(guò)來(lái)的德國(guó)法則BlmSchV31關(guān)注揮發(fā)性有機(jī)化合物即VOC的情況,而對(duì)于其它的廢氣組分在德國(guó)原則上可按照法則TAlwt(即BlmSchV30)來(lái)控制,其中甲醛、單體和煙霧一般沒(méi)有表現(xiàn)出較大的問(wèn)題。
1、VOC法則:
目前歐盟、瑞士和美國(guó)等都有VOC法則,它們的VOC法則內(nèi)容不盡相同,另外VOC法則和VOC的定義也相區(qū)別。
(1)歐盟VOC的定義
VOC是指揮發(fā)性的有機(jī)化合物,因此它是一個(gè)總和參數(shù),但與其時(shí)的個(gè)別物質(zhì)的V定義有關(guān)。作為VOC的物質(zhì)被定義為由碳元素與一個(gè)或多個(gè)元素氮、氧、氫、磷、硫、硅或鹵素(氟、氯、溴、碘)相結(jié)合的化合物,在20C或運(yùn)行條件下它的蒸氣壓超過(guò)0.01KPa(即0.1毫巴)且不發(fā)生化學(xué)上的變化。按照這個(gè)定義,甲醛只能作為一種添加劑加入到產(chǎn)品中時(shí)才能定義為VOC如防腐劑等,而不是通過(guò)化學(xué)反應(yīng)產(chǎn)生的如在三聚氰胺樹脂固著劑交聯(lián)時(shí)的情況等。由于涂料印花要在120C-180C范圍內(nèi)被干燥或者被固著,對(duì)VOC的定義中的蒸氣壓要求也適用于這個(gè)溫度范圍(即運(yùn)行條件)。這樣在糊狀合成增稠劑中使用的礦物油,按照VOC的定義是否為VOC必須符合其蒸氣壓超過(guò)0。01KPa的要求。當(dāng)然對(duì)于一種物質(zhì)定義為VOC的檢驗(yàn)測(cè)量技術(shù)上的耗費(fèi)是很大的、測(cè)量也是很困難的,因?yàn)樵趯?shí)際上被使用的產(chǎn)品涉及到多種物質(zhì)的配制,一種物質(zhì)的蒸氣壓的測(cè)量會(huì)受到含有的其它物質(zhì)很大的影響。
(2)歐盟的VOC法則(適用于紡織印花和涂層)在歐盟,織物印花和涂層生產(chǎn)的企業(yè)必須履行下列對(duì)VOC的要求:
1、每個(gè)企業(yè)或設(shè)備每年的VOC消耗量的限界值為5噸;
2、企業(yè)必須每年向行政機(jī)關(guān)報(bào)告VOC生產(chǎn)量;
3、生產(chǎn)的產(chǎn)品的VOC量必須是大家都知道的;
4、通過(guò)對(duì)產(chǎn)品中所有的VOC量和生產(chǎn)能力估算或高等計(jì)算來(lái)確定全部的VOC量;
5、由行政機(jī)關(guān)通過(guò)廢氣中VOC的流量的測(cè)量來(lái)檢查抽查試樣的VOC值。
上述要求自2001年8月21日起已開始履行,按照歐盟法則1999/13/EG中的導(dǎo)論規(guī)定如果排出廢氣中的VOC量超過(guò)了規(guī)定的限界值,在需要批準(zhǔn)計(jì)劃的情況下至遲到2005年10月31日需提出簡(jiǎn)化的計(jì)劃,并要求在2007年10月31日前必須批準(zhǔn)現(xiàn)有的計(jì)劃。顯然,VOC法則的時(shí)間標(biāo)示越來(lái)越近,因此對(duì)在生產(chǎn)過(guò)程中產(chǎn)生的VOC問(wèn)題越來(lái)越受到人們的重視。
根據(jù)這個(gè)VOC法則,由于目前歐盟紡織印花企業(yè)中使用的增稠劑基本上是糊狀合成增稠劑,其中的礦物油含量通常約35%-65%,也就是說(shuō),僅僅通過(guò)涂料印花的應(yīng)用在一年就得消耗約7.5-14.0噸的VOC量,這已經(jīng)達(dá)到了歐盟VOC法則中的履行要求,如果除了涂料印花之外還需要生產(chǎn)涂層產(chǎn)品,則因?yàn)閂OC量超過(guò)了限界值,使得產(chǎn)品的應(yīng)用受到了很大的限制,因此歐盟的紡織印花企業(yè)針對(duì)糊狀合成增稠劑中的載體造成的VOC問(wèn)題進(jìn)行下列研究:1,用粉狀增稠劑來(lái)取代2,使用無(wú)VOC的載體制造糊狀合成增稠劑。關(guān)于粉狀增稠劑已開發(fā)和推廣了一些時(shí)間,但始終無(wú)法在市場(chǎng)上形成一定的量,究其原因,主要有下列三點(diǎn):
1、可加工性比較差,表現(xiàn)在易產(chǎn)生粉塵飛揚(yáng)、溶介性和可膨脹性較差,因此使用起來(lái)不及糊狀容易、方便。
2、在按照規(guī)定劑量配制時(shí),粘度的控制和調(diào)整比較困難。
3、因膨脹不充分會(huì)產(chǎn)生凝膠粒子堵塞樣板的危險(xiǎn)。
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