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液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜技術(shù)在生態(tài)紡織品檢測(cè)中的應(yīng)用

來源:中國紡機(jī)網(wǎng)編輯部 發(fā)布時(shí)間:2013年08月15日
摘要】:伴隨人們環(huán)保和安全意識(shí)的提高,生態(tài)紡織品的安全檢測(cè)越來越受人們的關(guān)注。本文介紹液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜技術(shù)在生態(tài)紡織品有害物質(zhì),如禁用偶氮、致癌、致敏染料、烷基酚聚氧乙烯醚、殺蟲劑殘留測(cè)定中的應(yīng)用。

摘要:伴隨人們環(huán)保和安全意識(shí)的提高,生態(tài)紡織品的安全檢測(cè)越來越受人們的關(guān)注。本文介紹液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜技術(shù)在生態(tài)紡織品有害物質(zhì),如禁用偶氮、致癌、致敏染料、烷基酚聚氧乙烯醚、殺蟲劑殘留測(cè)定中的應(yīng)用。
關(guān)鍵詞:生態(tài)紡織品;液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜;有害物質(zhì);檢測(cè)

液相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)(liquid chromatography-mass spectrometry)是20世紀(jì)90年代發(fā)展起來的一門分析技術(shù),該技術(shù)綜合了液相的高分離效能與質(zhì)譜的高靈敏度、高選擇性,成為當(dāng)代對(duì)復(fù)雜樣品進(jìn)行定性、定量分析的最重要的方法之一。近年來,液相-質(zhì)譜聯(lián)用技術(shù)在生態(tài)紡織品檢測(cè)應(yīng)用越來越廣泛,本文主要對(duì)高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法(HPLC/MS/MS)在紡織品化學(xué)安全檢測(cè)中的應(yīng)用進(jìn)行簡要評(píng)述。

1 禁用偶氮的測(cè)定
禁用染料市場(chǎng)上流通的合成染料中近70%為偶氮染料,其中可能會(huì)還原出致癌芳香胺的約210種[2]。在一定條件下某些含偶氮染料的產(chǎn)品會(huì)釋放出有致癌作用的芳香胺。有毒物質(zhì)通過人體皮膚的吸收進(jìn)入體內(nèi),引發(fā)人體病變,因此,對(duì)禁用偶氮染料的檢測(cè)已成為生態(tài)紡織品生產(chǎn)及評(píng)價(jià)的重要指標(biāo)。氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用法(GC/MS)、高效液相色譜法(HPLC)是檢測(cè)紡織品中禁用偶氮的常用檢測(cè)方法,唐川江[3]等建立了利用高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法( LC/MS/MS)測(cè)定紡織品中致癌芳香胺的檢測(cè)方法。添加水平范圍內(nèi)平均回收率均在77. 8% ~ 99.7% 之間,相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差(n=7)在0.59% ~9.50%之間。該方法靈敏度高于目前使用的其他分析方法分析時(shí)間短,適用于紡織品中禁用偶氮染料含量的分析確證。

2 致敏染料

的測(cè)定
致敏性分散染料是指會(huì)對(duì)人體或動(dòng)物體的皮膚和呼吸器官等引起過敏作用的染料,廣泛應(yīng)用于紡織品、皮革制品等的染色和印花工藝[4]。李懿睿[5]應(yīng)用高效液相-串聯(lián)四級(jí)桿質(zhì)譜,建立了紡織品中6種致敏性分散染料同時(shí)測(cè)定的快速分析方法。紡織品樣品經(jīng)甲醇提取后直接上樣測(cè)定,利用三重四級(jí)桿串聯(lián)質(zhì)譜的多重反應(yīng)監(jiān)測(cè)技術(shù),減小了基質(zhì)干擾,降低了檢出限,增加了定量準(zhǔn)確性。定量限l0 μg/kg,線性范圍0.1μg/mL ~l00 μg/mL,添加回收率不低于90%,相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差均小于5%。

3 致癌染料的測(cè)定
染料的致癌性和紡織品的生態(tài)性能一直備受關(guān)注,除了對(duì)可分解的致癌芳香胺的偶氮染料禁用之外,歐盟委員會(huì)的紡織品生態(tài)標(biāo)簽(Eco-label)和國際環(huán)保紡織協(xié)會(huì)的紡織品生態(tài)標(biāo)準(zhǔn)(Oeko-Tex Standard 100)都要求紡織品中不得使用對(duì)人體有直接致癌作用的9種染料。丁友超[6]等建立了液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法(LC/MS/MS)快速分離鑒定紡織品中的9種致癌染料,具有較高的選擇性和抗干擾能力,可以克服HPLC檢測(cè)中的假陽性現(xiàn)象,具有較高的靈敏度。丁友超[7]等建立了液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法(LC/MS/MS)法測(cè)定分散黃23和分散橙149,方法檢出限都為1.0 μg/kg,在0.5μg/L ~200 μg/L范圍,線性相關(guān)系數(shù)都大于0.995。方法的回收率在92.1%~98.7%之間,批問RSD都小于8.0%。借助串聯(lián)質(zhì)譜的特異性,能夠有效地避免實(shí)驗(yàn)結(jié)果的假陽性,方法具有較高的靈敏度。

4 烷基酚聚氧乙烯醚的測(cè)定
烷基酚聚氧乙烯醚,簡稱APEO,是一種非離子表面活性劑,主要包括壬基酚聚氧乙烯醚和辛基酚聚氧乙烯醚。由于其具有良好的滲透、分散、乳化、增溶等性能,而被廣泛應(yīng)用在紡織行業(yè)。由于APEO具有較大的生物毒性、極差的生物降解性和降解代謝產(chǎn)物的毒性,歐美等發(fā)達(dá)國家近年來紛紛立法對(duì)產(chǎn)品中A

PEO的限量作出有關(guān)規(guī)定。歐盟法規(guī)“2003/53/EC指令”規(guī)定相關(guān)產(chǎn)品中APEO的限量為0.1 %[8]。今年,國際環(huán)保紡織協(xié)會(huì)表示,將在Oeko-Tex Standard 100認(rèn)證中考核NP(1-9)EO,OP(1-2)EO項(xiàng)目,在紡織品中的使用量不超過1000 ppm[9]。
浙江省出入境檢驗(yàn)檢疫局的技術(shù)人員會(huì)同浙江理工大學(xué)等參加單位制定了紡織品中烷基酚聚氧乙烯醚檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn),標(biāo)準(zhǔn)利用液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜檢測(cè)檢測(cè)紡織品中方法測(cè)定低限為達(dá)到1.0mg/kg,APEO的加標(biāo)回收率范圍為90%~110%[10]。

5 殺蟲劑殘留的測(cè)定
在天然植物纖維的種植過程中會(huì)用到多種農(nóng)藥, 在紡織品加工過程中絕大部分被除去,但仍可能有部分殘留在最終產(chǎn)品上。雖然農(nóng)藥的危害因其毒性和殘留量有關(guān)。但其極易被人體皮膚吸收并引發(fā)不良反應(yīng)[11]。目前國際上還沒有針對(duì)紡織品中農(nóng)藥殘留的檢測(cè)技術(shù)和通用的分析方法。王明泰[12]等采用液相色譜/串聯(lián)質(zhì)譜(LC/MS/MS)法測(cè)定紡織品及其材料中8種有機(jī)氮農(nóng)藥殘留量。有機(jī)氮添加水平在0.5 mg/kg~2.00 mg/kg時(shí),方法回收率84.3%~98.8%,精密度為2.76%~9.32%,方法測(cè)定低限為0.10 mg/kg。牛增元[13]等,建立了高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法快速測(cè)定紡織品中苯氧羧酸類除草劑殘留量。與傳統(tǒng)的GC/MS法相比,前處理方便不需要衍生化,7種苯氧羧酸類除草劑的檢出限在0.3 μg/kg ~0.8 μg/kg之間,定量限在0.9 μg/kg~2.4 μg/kg之間,完全滿足Oeko-Tex Standard 100對(duì)紡織品中農(nóng)藥殘留總量0.5 mg/kg的檢測(cè)要求。

參考文獻(xiàn):
[1] GB/T 18885-2009 生態(tài)紡織品技術(shù)要求[S].
[2] 陳榮圻,王建平.生態(tài)紡織品與環(huán)保染化料[M].北京:中國紡織出版社,2002.

[3] 唐川江,聶錦梅,等.高效液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法測(cè)定紡織品中的致癌芳香胺[J].分析試驗(yàn)室,2011,9(30):76-78.
[4] Balasubramanian D,Janakiraman K.P.Banned sensitizing disperse dyes[J].Asian Textile Journal,2004,13(3):51-57.
[5] 李懿睿,郭衛(wèi)榮.液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜法快速測(cè)定紡織品中6種致敏性分散染料[J].實(shí)驗(yàn)室研究與探索,2010,29(2):11-13.
[6] 丁友超,曹錫忠,吳麗娜,等.高效液相色譜-電噴霧串聯(lián)質(zhì)譜法快速分離鑒定紡織品中的9種致癌染料[J].色譜,2008,26(5):603-607.
[7] 丁友超,徐鑫華,孫成,等.液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜測(cè)定紡織品中分散黃23和分散橙149[J].分析化學(xué),2008,36(9):1289-1292.
[8]張偉亞,王成云,李麗霞.液質(zhì)聯(lián)用法測(cè)定紡織品中烷基酚和烷基酚聚氧乙烯醚[J].分析測(cè)試學(xué)報(bào),2007,26(4):515-518.
[9] Oeko-tex Standard 100 General and special conditions for the authorization to use the Oeko-tex Standard 100 mark (Edition 01/2012)[S].
[10] GB/T 23322-2009 紡織品 表面活性劑的測(cè)定 烷基酚聚氧乙烯醚[S].
[11] 王為諾.生態(tài)紡織品主要檢測(cè)項(xiàng)目介紹[J].中國纖檢,2005,(9):14-15.
[12] 王明泰,牟峻,靳穎,等.紡織品有機(jī)氮農(nóng)藥殘留量的LC/MS/MS測(cè)定法[J].印染,2007,(8):31-35.
[13] 牛增元,羅忻,湯志旭,等.高效液相色
譜-電噴霧串聯(lián)質(zhì)譜法快速測(cè)定紡織品中苯氧羧酸類除草劑殘留量[J].分析化學(xué)研究報(bào)告,2009,37(4):505-510.


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