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0前言
紡織品中部分偶氮染料可還原出對(duì)人體或動(dòng)物有潛在致癌性的芳香胺。所以,偶氮染料及其還原產(chǎn)物芳香胺一直是紡織品質(zhì)量檢測的重要指標(biāo)[1-3]。我國現(xiàn)行的禁用偶氮染料檢測標(biāo)準(zhǔn)是GB/T 17592—200《紡織品禁用偶氮染料的測定》。標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定使用GC-MS進(jìn)行分析,高效液相色譜法作為定量手段之一。但是,使用上述兩種儀器進(jìn)行檢測時(shí),分析時(shí)間過長。
近幾年出現(xiàn)了一種新型液相色譜技術(shù)———超高效液相色譜(Ultra performance liquid chromatography,UPLC),其采用1.8μm小粒徑填料,提高了色譜峰容量和靈敏度,增強(qiáng)了分析通量,實(shí)現(xiàn)了被測物的快速分離和分析檢測[4,5]。
測定紡織品中禁用偶氮染料時(shí),用連二亞硫酸鈉于pH值6的檸檬酸鹽緩沖溶液中加熱,將禁用偶氮染料還原成相應(yīng)的芳香胺;芳香胺化合物通過硅藻土提取柱進(jìn)行液固萃取,萃取液經(jīng)濃縮后用甲醇定容,再進(jìn)行超高效液相色譜分析。該方法簡便、準(zhǔn)確、快捷,且分析時(shí)間較傳統(tǒng)液相方法明顯縮短。
1試驗(yàn)部分
1.1儀器與試劑
儀器1200 SL超高效液相色譜儀(配備二元泵、自動(dòng)進(jìn)樣器、二極管陣列檢測器,安捷倫公司)CHROMABOND XTR固相萃取商品柱(德國MN公司),RE-5299真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器(上海振捷實(shí)驗(yàn)設(shè)備有限公司),HZS-HA恒溫水浴振蕩器(哈爾濱市東明醫(yī)療儀器廠)。
試劑24種芳香胺標(biāo)準(zhǔn)品(德國Dr.Ehrenstorf公司),甲醇、乙醚(色譜純,DI
1.2分析條件
色譜柱為AgilentZorbaxEclipseXDB C18(4.6m×50mm×1.8μm),流速1.0 mL/min,進(jìn)樣量3μL,柱溫30℃。
流動(dòng)相A磷酸二氫銨0.575 g+磷酸氫二鈉0.7 g+甲醇100mL溶于1 000mL水中。
流動(dòng)相B甲醇,梯度洗脫程序0~10 min,流動(dòng)相B 10%~50%;10~14min,流動(dòng)相B 50%~100%,恒溫2min;16~19min,流動(dòng)相B 100%~10%。
1.3樣品處理[6]
取代表性試樣,剪成5 mm×5 mm小片,從混合樣品中稱取1.0 g置于反應(yīng)器中。加入16 mL預(yù)熱到(70±2)℃檸檬酸鹽緩沖溶液,將反應(yīng)器密閉,用力振搖,使所有試樣浸于液體中,隨后置于水浴中于(70±2)℃恒溫30 min;然后,加入3.0 mL連二亞硫酸鈉溶液,并立即密閉振搖,將反應(yīng)器再于(70±2)℃水浴中保溫30min,取出后2min內(nèi)冷卻到室溫。
將反應(yīng)器中全部提取液倒入硅藻土提取柱內(nèi),吸附15min。采用80 mL乙醚分四次洗提反應(yīng)器中的試樣(每次20 mL),每次需混合乙醚和試樣,然后將乙醚洗液潷入提取柱中?？刂屏魉?收集乙醚提取液于圓底燒瓶中,并置于真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器上,于35℃左右低真空下濃縮至1mL。再用緩氮?dú)饬黩?qū)除乙醚溶液,使其濃縮至近干。最后,用1mL甲醇定容,采用超高效液相色譜儀分析。如試樣為滌綸產(chǎn)品,則按照GB/T 17592—2006附錄B的前處理方法處理。
2結(jié)果與討論
2.1分離條件的
C18柱適用于堿性化合物的分離,能有效地分離芳香胺化合物,符合快速分離的要求。對(duì)流速、進(jìn)樣量、洗脫程序等色譜分離條件進(jìn)行優(yōu)化,選擇既能分離樣品又能縮短分析時(shí)間的條件作為最優(yōu)色譜分離條件。
2.2芳香胺組分定性分析
以標(biāo)準(zhǔn)芳香胺的保留時(shí)間與紫外可見光譜圖作為定性分析依據(jù),從而排除單獨(dú)依靠保留時(shí)間進(jìn)行定性產(chǎn)生的分析誤差。24種芳香胺中,4-氨基偶氮苯暫無合適的檢測方法,鄰氨基偶氮甲苯和5-硝基-鄰甲苯胺經(jīng)樣品處理后分解為鄰甲苯胺和2,4-二氨基甲苯。所以,最后檢出的可確定芳香胺為21種。標(biāo)準(zhǔn)芳香胺的超高效液相色譜圖見圖1,21種芳香胺組分均在15 min內(nèi)出峰。色譜峰序號(hào)對(duì)應(yīng)的組分名稱見表1。
2.3定量分析
2.3.1線性范圍及檢出限
對(duì)21種芳香胺作了工作曲線,得出結(jié)論為,芳香胺濃度在1~50μg/mL,其色譜峰面積呈良好的線性關(guān)系,各組分的線性方程、線性相關(guān)系數(shù)和檢出限詳見表1,檢出限以基線噪聲的3倍計(jì)算。
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