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摻雜改性納米TiO2對(duì)亞甲基藍(lán)的光催化降解性能研究

來源:中國(guó)紡機(jī)網(wǎng)編輯部 發(fā)布時(shí)間:2013年09月12日
核心提示:把自制摻雜TiO2體系整理到織物上,以織物作為催化劑載體對(duì)亞甲基藍(lán)溶液進(jìn)行光催化降解(以高壓汞燈為光源),探討了整理工藝對(duì)催化效果的影響.結(jié)果表明:1.0g/L碘摻雜TiO2整理液以及1.3g/L鈣摻雜TiO2整理液整理后的織物對(duì)亞甲基藍(lán)溶液有很好的光催化降解效果.有效解決了納米催化劑降解印染廢水后催化劑難以回收的問題.

目前,我國(guó)水體污染主要來自兩方面:(1)超標(biāo)排放工業(yè)廢水;(2)因城市污水排放和集中處理設(shè)施嚴(yán)重缺乏,大量生活污水未經(jīng)處理直接進(jìn)人水體造成環(huán)境污染.紡織印染行業(yè)排放的印染廢水是我國(guó)工業(yè)系統(tǒng)重點(diǎn)污染源之一.[1-2]當(dāng)前印染廢水處理方法主要有物理法、生物降解技術(shù)和化學(xué)法.應(yīng)用最多的是化學(xué)法,包括混凝法、氧化法、電化學(xué)法、光催化法等.[3-5]其中納米光催化降解因?yàn)楦咝?、環(huán)保、易操作成為當(dāng)前最有發(fā)展前景的方法之一,但存在納米催化劑的回收問題.本文采用紡織品作為催化劑的載體,將催化劑預(yù)先整理到織物上,探討了不同整理工藝對(duì)催化劑催化降解效果的影響.

1試驗(yàn)
1.1材料與儀器
藥品:鈦酸四丁酯、氯化鈣、碘化鉀、非離子表面活性劑J、無水乙醇(工業(yè)級(jí)),亞甲基藍(lán).
儀器:XQM-2L型行星式球磨機(jī)、TGL-16C臺(tái)式離心機(jī)(上海安亭科學(xué)儀器廠),XPA系列光催化反應(yīng)儀器(南京胥江機(jī)電廠),UV-2550紫外可見分光光度計(jì)(JL京普析通用儀器有限公司),$4700冷場(chǎng)發(fā)射掃描電鏡(日本日立).

1.2摻雜納米TiO2體系制備
在干燥燒杯中稱取一定量鈦酸四丁酯、氯化鈣或碘化鉀,加入150mL無水乙醇密封,用超聲波震蕩至完全溶解,然后把溶液移至攪拌儀上,一邊高速攪拌一邊通人干燥空氣,直到溶液成膠狀,最后將制備好的膠體取出用保鮮膜密封備用.

1.3催化劑整理棉織物
取一定量摻雜納米TiO2體系加入到無水乙醇中,超聲波震蕩配制成一定濃度的工作液;稱取2g干燥棉織物于工作液中浸漬30min
,將浸漬好的織物進(jìn)行軋壓(1.5~2.0kPa),最后在熱定型機(jī)中烘干.

1.4亞甲基藍(lán)光催化降解
稱取1g載有納米材料的棉織物,剪成5mmx5mm的小塊,加入10mg/L亞甲基藍(lán)溶液200mL,攪拌均勻后放入光催化反應(yīng)儀器中進(jìn)行紫外光催化降解,降解過程中間隔開啟磁力攪拌,保持織物在溶液中分布均勻,反應(yīng)溫度控制在25°C左右,按規(guī)定的試驗(yàn)操作方法進(jìn)行光降解,每隔10min取樣1次,催化總時(shí)間40min,將取出的降解液用高速離心機(jī)分離5min,分離出上清液后,即在可見光分光光度計(jì)上于最大吸收波長(zhǎng)處測(cè)其吸光度A.利用可見光分光光度計(jì)在664nm(亞甲基藍(lán)最大吸收波長(zhǎng))處測(cè)試對(duì)應(yīng)染料上清液的吸光度值,表征染料脫色程度.根據(jù)公式計(jì)算降解率=(1-A1/Ao)X100%,A1表示降解后的吸光度,A。表示原液的吸光度.

1.5測(cè)試
纖維微觀形態(tài)由冷場(chǎng)發(fā)射掃描電鏡(SEM)放大3萬倍來表征.
2結(jié)果與討論

2.1納米TiO2光催化機(jī)理
納米TiO2的光催化機(jī)理:在一定波長(zhǎng)的光激發(fā)后,納米TiO2價(jià)帶上的電子(e-)被激發(fā),越過禁帶進(jìn)入導(dǎo)帶,同時(shí)在價(jià)帶上產(chǎn)生相應(yīng)的空穴(h).這些光生電子和空穴帶有一定能量可以自由遷移,當(dāng)它們遷移到催化劑表面時(shí),就可以和吸附在其表面的化學(xué)物質(zhì)發(fā)生化學(xué)反應(yīng),并產(chǎn)生大量的高活性自由基(?OH),這些自由基能將有機(jī)化合物氧化分解[].但是光生電子和空穴都不穩(wěn)定,極易復(fù)合,當(dāng)沒有俘獲劑存在的時(shí)候,光生電子和空穴便簡(jiǎn)單地復(fù)合并釋放熱能.因此抑制光生載流子的復(fù)合,提高界面電子轉(zhuǎn)移速率常數(shù),是改善光催化性能的有效方法牙0用離子摻雜引入中間能級(jí),降低TiO2的帶隙,成為電子和空穴的淺勢(shì)捕獲陷阱,抑制光生電子和空穴復(fù)合,造成晶格缺陷,增加氧空位來提高TiO2的光催化性能.[8-9]

在光照射下,亞甲基藍(lán)的中心胺先得到一個(gè)H,N原子對(duì)位~S+一一的雙鍵發(fā)生斷裂,形成一個(gè)氧硫雙鍵,右邊變?yōu)橐粋€(gè)芳
烴環(huán)。接著N原子與芳烴環(huán)相連的一個(gè)鍵發(fā)生斷裂,形成伯胺,硫形成2個(gè)氧硫雙鍵,然后亞甲基藍(lán)被氧化為2個(gè)芳烴的衍生物,隨氧化程度的增加,碳鏈斷裂,接著被氧化為二氧化碳和水.

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