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１．３β氯酮的合成
５９．５ｇ氯苯攪拌下加入６６．５ｇ無水ＡｌＣｌ３,降溫至１０℃以下,再加入６１．５ｇ氯代丙酰氯,控制溫度為１５～２０℃,反應１ｈ,再升溫至８０℃反應１ｈ,進行Ｆｒｉｅｄｅｌ-Ｃｒａｆｔｓ反應,得β氯酮。
氯代丙酰氯由丙烯腈與ＨＣｌ加成、水解、酰氯化而得。
１．４芳肼的合成
芳肼一般由相應的芳胺經(jīng)重氮化、還原而制得,收率大約為９０%。
１．５吡唑啉類化合物的合成
１．５．１以Ｍａｎｎｉｃｈ堿為原料合成
ＤＣＢＭａｎｎｉｃｈ堿０．１ｍｏｌ、芳肼０．１２ｍｏｌ、ＮａＯＨ０．１２ｍｏｌ在２５０ｍｌ的４０%乙醇中回流５ｈ,冷卻過濾,用醇洗滌得ＤＣＢ,收率７５%［４］。
１．５．２以α，β不飽和酮為原料合成ＷＧ
０．１ｍｏｌ的α，β不飽和酮與０．１２ｍｏｌ的芳肼在１００ｍｌ４０%的醋酸溶液中回流反應４ｈ,冷卻過濾干燥得產(chǎn)品ＷＧ,收率為８２%［５］。１．５．３以β氯酮為原料合成ＤＣＢ０．１ｍｏｌ的β氯酮與０．１２ｍｏｌ的芳肼在１００ｍｌ乙醇中加熱回流４ｈ,冷卻過濾干燥得ＤＣＢ,收率為７８%。
２結果與討論
２．１結構分析與純度分析
我們用兩種方法合成的ＤＣＢ和用另一種方法合成的ＷＧ,經(jīng)中科院感光化學所使用色質(zhì)聯(lián)用儀、核磁共振氫譜的分析,證實了上述分子結構,色譜分析證明產(chǎn)品純度在９８%以上。ＤＣＢ質(zhì)譜和色譜如圖１、圖２所示。
２．２熒光強度
熒光強度是熒光增白劑的主要質(zhì)量指標,它是指樣品中的活性組分與同一結構的標準樣品活性組分的相對比值,是一種相對的純度指標。目前各使用單位大多采用染色法,即使用一系列選定濃度的標樣與定量的試樣在特定條件下染至棉布上,然后對比被染物的白度。中科院感光化學所測定表明：合成的ＤＣＢ相當于德國拜耳公司的產(chǎn)品,ＷＧ相當于日本住友公司的產(chǎn)品。
２．３合成工藝路線的選擇
吡唑啉類熒光增白劑的合成可以選擇以上三種路線,文獻中還有其他合成方法。這類化合物的合成,產(chǎn)品的純度和收率都比較高,后處理也比較簡單。取代基不同,應選擇不同的合成方法。從成本和工藝出發(fā),ＤＣＢ宜選用Ｍａｎｎｉｃｈ堿法,因為β氯酮的中間體β氯丙酰氯合成工藝比較復雜。熒光增白劑ＷＧ只能采用α，β不飽和酮法,使用其他方法Ｒ基的苯基很難取代上去。
參考文獻
［１］Ｃｈａｓｅ，Ｅｖａｎｓ，ＦｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔＷｈｉｔｅｎｉｎｇＡｇｅｎｔｓ，ＰａｒｔＩ，１，３-Ｄｉａｒｙｌ-２Ｐｙｒａｚｏｌｉｎｅｓ［Ｊ］．Ｊ．Ａ．Ｃ．Ｓ．，１９６４，（８６）：２８２５．
［２］Ｍｏｈｒｂａｃｈｅｒ．ＯｘａｚｏｌｅＦｌｕｏｒｅｓｃｅｎｔＷｈｉｔｅｎｅｒｓ［Ｊ］．Ｊ．Ａ．Ｃ．Ｓ．，１９５７，（７９）：４０１．
［３］Ｍａｘｗｅｌｌ．ＯｒｇａｎｉｃＳｙｎｔｈｅｉｃＣｏｌｌｅｃｔａｎｅａ（ＶｏｌⅢ）［Ｃ］．３０５．
［４］李光才．熒光增白劑ＷＧ的合成［Ｊ］．精細化工,１９９０,７（３）:４３．
［５］ＷｉｌｌｉａｍＭ．Ｃｈｌｏｒｉｎａｔｉｏｎｏｆｔｏｌｕｎｅ［Ｐ］．美國專利：ＵＳ３００７９７５，１９５９．
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