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2.4膠團(tuán)聚集數(shù)

由穩(wěn)態(tài)熒光猝滅法用下式可求得膠團(tuán)聚集數(shù)Ｎ:

式中:Ｉ0和Ｉ分別為未加猝滅劑Ｑ和在猝滅劑濃度ＣＱ下的熒光強(qiáng)度。作ｌｎ(Ｉ0/Ｉ)～ＣＱ曲線,由斜率可得Ｎ值,表2給出30℃且表面活性劑濃度Ｃ=4ＣＭＣ時(shí)的數(shù)據(jù)。比較表2數(shù)據(jù)可見(jiàn),Ｃ122ＥｎＣ12·2Ｂｒ與Ｃ122Ｃ12·2Ｂｒ膠團(tuán)的Ｎ相近,而且ｎ從1增加到3,Ｎ變化不大。與Ｃ12ＴＡＢｒ相比,盡管Ｃ122ＥｎＣ12·2Ｂｒ的Ｎ值表觀上較小,但考慮到它的每個(gè)分子帶有2根烷烴鏈,因而其膠團(tuán)仍具有一定的尺寸。

由電導(dǎo)率曲線可計(jì)算Ｇｅｍｉｎｉ膠團(tuán)表面反離子解離度α:

式中:Ｓ1和Ｓ2分別為電導(dǎo)曲線在ＣＭＣ之下和之上的直線的斜率,對(duì)溴反離子其摩爾電導(dǎo)率λＢｒ-=7814Ω-1·ｃｍ2·ｍｏｌ-1。膠團(tuán)表面反離子結(jié)合度Ｋ0=1-α,表2給出30℃時(shí)Ｇｅｍｉｎｉ膠團(tuán)的Ｋ0值。與Ｃ122Ｃ12·2Ｂｒ相比較,聯(lián)接鏈上增加了1個(gè)ＥＯ基團(tuán),Ｋ0值不變。當(dāng)ｎ從1增加到3,Ｋ0值逐漸下降,這與Ｃ12ｓＣ12·2Ｂｒ系列的Ｋ0變化趨勢(shì)一致。頭基距離增大使其電荷密度下降,因而Ｋ0減小。但當(dāng)ｄｓ值相近時(shí),例如Ｃ122Ｅ3Ｃ12·2Ｂｒ與Ｃ1210Ｃ12·2Ｂｒ,前者Ｋ0明顯大于后者。親水聯(lián)接鏈造成的膠團(tuán)表面頭基區(qū)環(huán)境更有利于吸引水合反離子,從而使Ｋ0增大。這也應(yīng)是Ｃ122Ｅ1Ｃ12·2Ｂｒ與Ｃ122Ｃ12·2Ｂｒ具有相同Ｋ0的原因。