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2.4膠團聚集數(shù)

由穩(wěn)態(tài)熒光猝滅法用下式可求得膠團聚集數(shù)Ｎ:

式中:Ｉ0和Ｉ分別為未加猝滅劑Ｑ和在猝滅劑濃度ＣＱ下的熒光強度。作ｌｎ(Ｉ0/Ｉ)～ＣＱ曲線,由斜率可得Ｎ值,表2給出30℃且表面活性劑濃度Ｃ=4ＣＭＣ時的數(shù)據(jù)。比較表2數(shù)據(jù)可見,Ｃ122ＥｎＣ12·2Ｂｒ與Ｃ122Ｃ12·2Ｂｒ膠團的Ｎ相近,而且ｎ從1增加到3,Ｎ變化不大。與Ｃ12ＴＡＢｒ相比,盡管Ｃ122ＥｎＣ12·2Ｂｒ的Ｎ值表觀上較小,但考慮到它的每個分子帶有2根烷烴鏈,因而其膠團仍具有一定的尺寸。

由電導率曲線可計算Ｇｅｍｉｎｉ膠團表面反離子解離度α:

式中:Ｓ1和Ｓ2分別為電導曲線在ＣＭＣ之下和之上的直線的斜率,對溴反離子其摩爾電導率λＢｒ-=7814Ω-1·ｃｍ2·ｍｏｌ-1。膠團表面反離子結(jié)合度Ｋ0=1-α,表2給出30℃時Ｇｅｍｉｎｉ膠團的Ｋ0值。與Ｃ122Ｃ12·2Ｂｒ相比較,聯(lián)接鏈上增加了1個ＥＯ基團,Ｋ0值不變。當ｎ從1增加到3,Ｋ0值逐漸下降,這與Ｃ12ｓＣ12·2Ｂｒ系列的Ｋ0變化趨勢一致。頭基距離增大使其電荷密度下降,因而Ｋ0減小。但當ｄｓ值相近時,例如Ｃ122Ｅ3Ｃ12·2Ｂｒ與Ｃ1210Ｃ12·2Ｂｒ,前者Ｋ0明顯大于后者。親水聯(lián)接鏈造成的膠團表面頭基區(qū)環(huán)境更有利于吸引水合反離子,從而使Ｋ0增大。這也應是Ｃ122Ｅ1Ｃ12·2Ｂｒ與Ｃ122Ｃ12·2Ｂｒ具有相同Ｋ0的原因。