2.8膠團(tuán)化過程的焓/熵補(bǔ)償
圖3顯示Ｃ122ＥｎＣ12·2Ｂｒ膠團(tuán)化過程的ΔＨｏｍ～ΔＳｏｍ具有良好線性關(guān)系,說明在此過程中焓變和熵變是相互補(bǔ)償?shù)摹?/p>
通常以下式表達(dá)膠團(tuán)化過程的焓/熵補(bǔ)償關(guān)系:
式中:斜率Ｔｃ為補(bǔ)償溫度。Ｈｉｓａｔｏｍｉ等在總結(jié)文獻(xiàn)基礎(chǔ)上,提出表面活性劑膠團(tuán)化過程的Ｔｃ值通常在(307±8)Ｋ,這與表5數(shù)據(jù)吻合。
截距ΔＨｍ為ΔＳｏｍ=0時(shí)體系的焓變,意味著此時(shí)膠團(tuán)化過程完全依賴焓變的驅(qū)動。顯然,ΔＨｍ越小,表明此過程體系的能量降得越低,因而對應(yīng)的膠團(tuán)結(jié)構(gòu)越穩(wěn)定。從表3看,ｎ=1的膠團(tuán)相對最穩(wěn)定。表5還給出ΔＨｏｍ=0時(shí)對應(yīng)的體系熵變值ΔＳｍ,此時(shí)膠團(tuán)化完全由熵驅(qū)動,數(shù)據(jù)也顯示ｎ=1的膠團(tuán)化傾向最大。
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