2.8膠團化過程的焓/熵補償
圖3顯示Ｃ122ＥｎＣ12·2Ｂｒ膠團化過程的ΔＨｏｍ～ΔＳｏｍ具有良好線性關系,說明在此過程中焓變和熵變是相互補償的。
通常以下式表達膠團化過程的焓/熵補償關系:
式中:斜率Ｔｃ為補償溫度。Ｈｉｓａｔｏｍｉ等在總結文獻基礎上,提出表面活性劑膠團化過程的Ｔｃ值通常在(307±8)Ｋ,這與表5數據吻合。
截距ΔＨｍ為ΔＳｏｍ=0時體系的焓變,意味著此時膠團化過程完全依賴焓變的驅動。顯然,ΔＨｍ越小,表明此過程體系的能量降得越低,因而對應的膠團結構越穩(wěn)定。從表3看,ｎ=1的膠團相對最穩(wěn)定。表5還給出ΔＨｏｍ=0時對應的體系熵變值ΔＳｍ,此時膠團化完全由熵驅動,數據也顯示ｎ=1的膠團化傾向最大。
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