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還原染料的電化學(xué)染色

來源:印染在線 發(fā)布時(shí)間:2009年05月12日

100 多年前人們就已知道在紡織物染色中應(yīng)用硫化染料、靛藍(lán)染料和還原染料, 因?yàn)樗羞@三類染料都不溶于水, 需要用還原劑使這些染料形成可溶和可染色的隱色體。還原染料和靛藍(lán)染料最重要的還原劑至今仍是連二亞硫酸鈉(保險(xiǎn)粉) 。其中特別是還原染料, 仍然是目前要求高染色質(zhì)量的各類紡織品染色中極其重要的染料品種。例如耐洗牢度要好的工作服、需要滅菌的醫(yī)療紡織品和需要有紅外反射作用的軍用紡織品等許多領(lǐng)域中要求好的耐氯牢度, 都需要應(yīng)用還原染料染色。 從生態(tài)學(xué)觀點(diǎn), 還原染料也是目前纖維素纖維染色優(yōu)先的選擇。由于這些染料不溶于水, 不會(huì)積聚在水中和生物體中。由Dystar 公司生產(chǎn)的陰丹士林染料, 生產(chǎn)過程優(yōu)化, 不會(huì)產(chǎn)生重金屬等危險(xiǎn)的副產(chǎn)物, 因而本身是符合環(huán)保要求的, 而對(duì)生態(tài)的影響主要是應(yīng)用還原劑和其他各種染色助劑, 在染色過程中使用后它們會(huì)最后留在廢水中。BASF 和現(xiàn)在的Dystar 公司致力于研究一種新方法來替代目前的還原染料染色法, 以克服上述這些問題, 從而增加對(duì)還原染料染色的吸引力。電化學(xué)染色法便是這樣一種取代法。這種方法的主要原理是用電子代替還原劑, 因而不會(huì)產(chǎn)生有害的副產(chǎn)物, 成為一種無廢水污染的染色方法。這種還原染色法還可以用測(cè)定液體中的氧化還原電勢(shì)加以監(jiān)控, 從而有利于提高加工質(zhì)量和降低成本。1 電化學(xué)染色原理 染料的電化學(xué)還原可以分為直接和間接還原兩種。對(duì)于硫化染料, 電子能從陰極表面向染料直接載荷, 而還原染料和靛藍(lán)染料更具有顏料的特性和低的水溶性, 對(duì)陰極表面的接觸概率很低, 因而電子從陰極轉(zhuǎn)移到染料分子上需要由所謂的“介體” ———一種在染浴中具有優(yōu)良溶解性并對(duì)纖維親和力低的鐵絡(luò)合物來幫助。這種鐵絡(luò)合物從陰極表面獲得一個(gè)電子變成一個(gè)Fe2 + 絡(luò)合物, 接著在與染料分子接觸時(shí), 它將這個(gè)獲得的

電子移交給染料分子, 還原染料分子于是被還原成穩(wěn)色體, 成為可溶于水從而能向纖維移動(dòng)。介體在向染料分子移交電子以后回復(fù)成氧化的Fe3 + 絡(luò)合物并準(zhǔn)備從陰極接收下一個(gè)電子。在這種循環(huán)過程中介體不會(huì)喪失而溶于廢水中, 而起到像催化劑運(yùn)載電子那樣的作用。此外, 還原的介體在染液中合適的濃度可以防止隱色體染料分子被空氣中的氧再氧化。染液中氧化還原電勢(shì)經(jīng)由電解池中電流和介體濃度的控制, 使得能用正確量的還原當(dāng)量而不會(huì)有任何過量, 包括染浴中的空氣中氧的破壞但不會(huì)引起敏感的還原染料例如某些陰丹士林藍(lán)色染料的過度還原。2 研究進(jìn)程 這個(gè)電化學(xué)染色方法在1980 年代末已由奧地利Dornbirn 的Innsbruck 大學(xué)紡織化學(xué)和紡織物理學(xué)院、德國Heraeus 電化學(xué)公司和BASF 公司的密切合作下開發(fā), 其許多基本專利也從那個(gè)時(shí)候開始發(fā)表。開始時(shí)工作集中于靛藍(lán)大用量單色體系的染色, 研究表明這個(gè)方法存在大量節(jié)省和染料重復(fù)利用的可能性。第一次大規(guī)模試驗(yàn)是1994 年在德國和1995 年在美國, 在靛藍(lán)染色機(jī)上進(jìn)行的。試驗(yàn)所得到的染色物達(dá)到了標(biāo)準(zhǔn), 表明這種方法的適用性, 但成本包括投資仍然太高, 因此后來研究了陰丹士林染料在卷裝染色機(jī)上的染色。研究表明能夠適用于多種還原染料染色體系, 獲得良好的技術(shù)結(jié)果, 并指出電化學(xué)染色也適合靛藍(lán)和硫化染料的卷裝染色機(jī)染色。在其它染色機(jī)上的染色研究正在進(jìn)行之中。 為了在所有紡織品類別中優(yōu)化這種方法, 其中包括電化學(xué)設(shè)備, 奧地利紡織學(xué)院、Denora 公司(前Heraeus 公司) 和BASF 公司于1999 年共同建立了電化學(xué)紡織工藝小組( TET) , 并在2000 年把研究事務(wù)移交給Dystar 公司。這個(gè)工藝小組從1990 年末在Dystar 領(lǐng)導(dǎo)下開發(fā)了陰丹士林染料在卷裝染色機(jī)上的電化學(xué)染色法。在開發(fā)工作中, 德國Thies 公司在200
0 年作為紡機(jī)合作者加入TET。

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