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超細(xì)旦滌綸織物的染色問題

來源:印染在線 發(fā)布時間:2009年04月03日

超細(xì)旦滌綸織物的染色問題

全國染整新技術(shù)推廣應(yīng)用協(xié)作網(wǎng) 楊棟樑

一、前言[1][2]

在合成纖維的發(fā)展過程中,于二十世紀(jì)八、九十年代出現(xiàn)了二個新品種:一是細(xì)旦纖維或稱微纖維(Microfiber),二是新合纖(Shingosen),這兩個品種很快羸得各國紡織同仁們的青睞。但也曾一度引起業(yè)界人士對其概念議論,尤其是不久又開發(fā)出超細(xì)旦纖維(Super Microfiber或Superfiber)

后。其中新合纖通常是指不同纖度(或稱線密度)、截面、表面形態(tài)、異收縮、混纖等原料組成的混合纖維;但其廣義除前述差別化復(fù)合纖維外,還包括所有的紡織、染整等新技術(shù)和新工藝的總和。而細(xì)旦和超細(xì)旦纖維與常規(guī)纖維之間的區(qū)別,主要是其纖度(dpf)的不同劃分界限。

合成纖維的差別化,首先是從降低纖維纖度的微纖化技術(shù)開始的,最早開發(fā)的雙組分共軛纖維(Conjugatefiber),是仿制皮革和真絲綢產(chǎn)品的需要。日本在60年,用常規(guī)紡絲技術(shù),首先穩(wěn)定地紡出dpf為0.4左右的細(xì)旦滌綸長絲。同時,美國和原蘇聯(lián)等由熔噴法生產(chǎn)出0.ld的超細(xì)旦短纖,用于高性能過濾材料。隨著合成纖維的復(fù)合紡絲技術(shù)日趨成熟,1964年美國首先取得可以生產(chǎn)0.1-0.2d的復(fù)合紡絲技術(shù)專利。與此同時,日本各大化纖公司也積極進(jìn)行合成纖維的差別化開發(fā)研究工作,于70年代相繼實現(xiàn)了分離型、多層型和海島型等復(fù)合紡絲技術(shù)的工業(yè)化生產(chǎn)。目前,輻射型、中空型和多層型紡絲工藝均可生產(chǎn)0.ld左右的超細(xì)旦纖維,而海島型則可生產(chǎn)0.1~0.01d的超細(xì)旦纖維。甚至,日本在實驗室海島型已能生產(chǎn)出0.0001d的超細(xì)旦纖維,也就是說,這樣的超細(xì)旦纖維,只需4.16克就可以 將地球與月球(384,000 KM)連結(jié)起來了。

復(fù)合超細(xì)旦滌綸纖維的生產(chǎn)工藝開發(fā)已40年左右了,但其推廣速度不快,海島型纖維在日本其產(chǎn)量也不過1.5萬噸,而我國臺灣島和韓國的生產(chǎn)能力已達(dá)

3.5萬噸/年。全球生產(chǎn)能力(包括意大利和美國)至2002年可望達(dá)7.5萬噸,我國于1988年首先由中國紡織科學(xué)研究院合成纖維研究所研制開發(fā)復(fù)合紡絲技術(shù)及其相關(guān)的生產(chǎn)設(shè)備,國內(nèi)已有海島型復(fù)合纖維生產(chǎn)企業(yè)10余家,生產(chǎn)能力達(dá)3-4噸/年左右,其纖度可達(dá)0.04~0.05d,而一般產(chǎn)品纖度約為0.13d而已,實際產(chǎn)量僅7000噸左右。這除與超細(xì)旦纖維價格較為高昂有關(guān)外,可能還有些其他原因吧!自新世紀(jì)以來,國內(nèi)對海島型復(fù)合滌綸纖維織物的開發(fā),不斷在攀升中,為了順應(yīng)市場發(fā)展的趨勢,擬對其染色性能作些敘述,請不吝指正。

二、超細(xì)旦滌綸纖維的性能及其應(yīng)用[3][4][5][6]

超細(xì)旦纖維的工業(yè)化生產(chǎn)起源于分離型(包括并

列和皮芯型等)的紡絲技術(shù)開發(fā),以及許多研究人員又致力于多重復(fù)合紡絲生產(chǎn)技術(shù)的研究。如1972年,日本鐘紡公司開發(fā)的新的可分離的多重輻射型復(fù)合纖維"Belima",其單纖維中含4個三角形滌綸和1個輻射形聚酰胺,用于紡絲綢織物。約在同一時期,東麗公司在皮芯型和多島型纖維生產(chǎn)技術(shù)方面也取得了巨大的成就,并開發(fā)出第一代人造麂皮"Ecsaine"(國外商品為Alcantara)。隨著超細(xì)旦纖維生產(chǎn)技術(shù)的不斷研發(fā),先后用于工業(yè)化生產(chǎn)的代表性紡織產(chǎn)品如下:

——1970年 人造麂皮

——1972年 仿真絲綢織物

——1981年 第二代人造革

——1981年 超高密織物

——1985年 高性能清潔布

——1985年以后 新合纖織物

復(fù)合超細(xì)旦纖維的主要生產(chǎn)方式示意如圖1 和表1所示。由此可知,由海島型生產(chǎn)的超細(xì)旦長絲,大都屬單一纖維,而由分離型或多層型生產(chǎn)的纖維,大都是二種纖維的混合,其中最常見的是滌綸與聚酰胺混合纖維

。

其中混紡或多島混合型纖維,沿纖維軸向呈不連續(xù)結(jié)構(gòu),經(jīng)分離(溶解)后則生成超細(xì)旦短纖,主要用于人造麂皮和人造革的無紡基布。

表1超細(xì)旦纖維的典型復(fù)合纖維

類型

生產(chǎn)廠

典型用途

輻射型("Belima X")

鐘紡

人造鹿皮Belleseime

超高密織物Savina DP,SavinaPS

高性能清潔布Savina Mini-Max

海島型(多芯型)

東麗

人造麂皮Ecsane

人造革Youast

清潔布Toraysee

輻射型和中空型

帝人

人造麂皮Hilake

高密織物Hnake Elettes

清潔布MisroStar

混紡或多島混合型(混合聚合型)

倉敷

人造麂皮Amara

人造革Sofrina

人造革Clarino F

復(fù)合超細(xì)旦滌綸長絲的分離方法如表2所示

表2超細(xì)旦纖維的典型的分離方法

方法

應(yīng)用的產(chǎn)品

化學(xué)溶解

東麗:ECsa

ine,Youest,Toraysee

倉敷:Amara,Sofrina,Clarino-F

化學(xué)降解

鐘紡:BellaceF,Gracem,Nanzea

化學(xué)膨脹收縮

鐘紡:Belleseime,SavinaDP,PS,

SaVina Mini-Max,Krausen

Silko,Krauson GCF

機(jī)械變形(擊打、彎曲、磨擦)

帝人:Hilake,Microstar

假捻

鐘紡:Beima,Mazea

應(yīng)根據(jù)最終產(chǎn)品性能要求,選擇合適的復(fù)合纖維為原料。據(jù)稱不同的制造方法,其超細(xì)旦滌綸纖維的基本性能雖相仿,但仍有某些差別,產(chǎn)品設(shè)計時應(yīng)予以注意。以下就多重輻射型(如Belima)與 海島型兩種滌綸的織物風(fēng)格等方面的優(yōu)缺點作了比較:前者纖維密度高,有足夠的膨松度,硬挺性(挺括、手感滑)好,有厚重感;但懸垂性較差,因有聚酰胺組分,以致染整工藝復(fù)雜,印花困難。后者手感柔軟、單一纖維組分(100%滌綸,用一種染料(分散染料)染色,其耐光牢度較高,可是織物身骨疲軟(硬挺性不夠)。膨松性稍差(有紙樣觸感),但織物的經(jīng)緯紗易于滑移。而超細(xì)旦纖維的特征可簡單歸納如下:

——手感柔軟;

——柔韌性高;

——光澤柔和;

——吸水和吸油性好;

——清潔能力強(qiáng);

——

表面積大和結(jié)構(gòu)緊密;

——絕熱性優(yōu)良;

——抗貝類海藻類等。

通過超細(xì)旦纖維差別化和其它技術(shù)領(lǐng)域的結(jié)合,預(yù)計還有許多新功能可以開發(fā)的。

表3 超細(xì)旦纖維的應(yīng)用領(lǐng)域

主要紡織品

一一人造虎皮;

一一仿絲織物;

一一超高密織物;

一一第二代人造革;

一一高性能清潔布

絕熱材料

一一人造羽絨;

一一寒衣填充材料

一一無紡絕熱材抖

過濾材料

一一HEPA

一一無塵間服裝

一一醫(yī)務(wù)工作服

一一空氣過濾材料

一一液體過濾材料

吸液材料

一一吸水劑;

一一吸油劑

一一墨水存貯材料

一一吸液輥材抖

一一電池隔離材料

一一化學(xué)電容器紙

一一高強(qiáng)力紙

一一清潔衛(wèi)生袋

一一擴(kuò)音器喇叭

一一吸液紙

一一衛(wèi)生巾

一一超軟紙

離子交換材料

離子交換纖維

生物應(yīng)用

一一人造動脈

一一血細(xì)胞分離器

一一酶載體材料

一一抗貝類和海藻材料

超細(xì)旦纖維

的應(yīng)用領(lǐng)域有些己實現(xiàn),以及預(yù)計實現(xiàn)的用途,歸納如表3所示。當(dāng)然,除了上述所列的用途之外,尚有相當(dāng)可開發(fā)的潛在用途。超細(xì)旦纖維曾為高質(zhì)量、高附加價值產(chǎn)品的一種專用纖維原料。由于高檔產(chǎn)品的市場容量較小,隨著時間的推移,通常情況是高價產(chǎn)品會逐漸向"中檔"產(chǎn)品發(fā)展;同時,某些中檔產(chǎn)品也會向日用品級產(chǎn)品過渡。

當(dāng)然,將來超細(xì)旦纖維產(chǎn)品仍將保留在高價類產(chǎn)品中。日本新合纖織物給人們的啟示表明;細(xì)旦與超細(xì)旦的搭配混用,甚至加少量的常規(guī)纖維是無法抗拒的趨勢。

三、超細(xì)旦滌綸織物的染整加工工藝流程[7][8][9]

由于超細(xì)旦滌綸織物具有許多優(yōu)良的特性,如手感柔軟、懸垂性、光澤柔和、透氣傳濕性、防風(fēng)拒水性等,以致其產(chǎn)品有廣闊的應(yīng)用前景,作為服裝面料,其主要產(chǎn)品為仿真絲綢類、桃皮絨類、仿麂皮類和超高密織物類等幾種。上述產(chǎn)品的染整加工工藝流程,可概括如下:

1、仿真絲綢類產(chǎn)品

坯布→圈碼釘線→退漿精練松弛→(預(yù)定形→堿減量→皂洗) →開纖→水洗→松式烘干→定形→染色→水洗烘干→后整理→成品。

2、桃皮絨類產(chǎn)品

坯布→退漿精練松弛→(預(yù)定形→堿減量→皂洗) →開纖→深色淺色分別按以下(表中)流程處理;

(淺色)水洗→松式烘干→熱定形→染色→柔軟處理→磨絨→砂洗

(深色)柔軟處理→磨絨→砂洗→松式烘干→熱定形→染色

→松式烘干→柔軟處理→拉幅定形&rarr

;成品。

3、仿麂皮絨類產(chǎn)品

坯布→退漿精練松弛→預(yù)定形→起毛→剪毛→染色→浸軋PU涂層液→濕法凝固→水洗烘干→柔軟處理→磨絨→整理(視風(fēng)格而定) →拉幅定形→成品。

4、超高密類產(chǎn)品

坯布→退漿精練松弛→預(yù)定形→堿減量→皂洗→松式烘干→熱定形→染色→功能性整理→成品。

四、超細(xì)旦滌綸纖堆的染色問題

超細(xì)旦滌綸纖維的物理特性已有許多介紹,這里僅就其與染整加工中染色有關(guān)的問題簡述于后:

1、超細(xì)旦滌綸纖維的染色性[10][11][12][13]

單根纖維的直徑變細(xì),即纖維的纖度降低。則由等同重量制成的紗和紡織品,其總表面積迅速增大,尤其纖維的纖度小于ld時,則其總表面積將呈指數(shù)增大,例如當(dāng)滌綸纖維比重為1.35時,纖維旦數(shù)(直徑μm)和表面積(M2/g)之間關(guān)系見表4所示。

表4纖維的旦數(shù)和表面積關(guān)系

旦數(shù)

0.1

0.5

1.0

5.0

直徑μm

3.2

7.2

10.2

22.8

表面積M2/g

1.81

0.81

0.58

0.26

表面識的比率*

3.1

1.4

1.0

0.4

注:*對1.0旦纖維的表面積的比率

每根纖維表面都有一定數(shù)量的反射光,同一種纖維的反射率與纖度有關(guān),如滌綸纖維不同纖度時的反射率如圖2所示。這部分反射光,可能與染色無關(guān),而與纖度的比表面有關(guān)??墒牵w維染色后的折射光僅取于由纖維內(nèi)部重新回返到外部的折射光,其色相和色澤深淺,則取決于由表面直接反射光與由染色纖維內(nèi)部回返到外部的折射光之間關(guān)系。具有很大表面反射光的細(xì)旦或超細(xì)旦纖維,比用同樣數(shù)量染料染色的細(xì)旦纖維的色澤要淺得多。為使直接的反射光及由染色纖維內(nèi)部回返的折射光之間的關(guān)系,有利于增加表面色澤深度,則要求由染色纖維內(nèi)部回返的折射光盡可能地少,則要增加纖維內(nèi)部染科濃度才能實現(xiàn)。然而纖維纖度愈細(xì),則表面反射光愈大,以致要染深色尤為困難。其次,除纖維的直徑外,纖維的截面形狀、消光程度以及加工紗線支數(shù)等都會影響其視覺深度。

圖2 纖度(旦數(shù))不同的未染色織物的表面反射

表面積增大的另一個負(fù)面效應(yīng)是耐光牢度的降低。同一種纖維,不同纖度、消光程度及其截面形狀,其耐光牢度也有差異,這是眾所周知的事實。細(xì)旦、超細(xì)旦纖維(包括海島纖維)與常規(guī)滌綸纖維比,其織物更為緊密和光滑,從而增加了纖維的總曝光量,致使染料受到更多破壞。其實,就分散染料本身而說,并非在較細(xì)纖維上比較粗纖維上的牢度差。

隨著纖維表面積增大,其吸附性能增加,以致染色時吸附速度(上染率)加抉,容易造成染色不勻。4種不同纖度的滌綸織物染成1/1標(biāo)準(zhǔn)染色深度(即用不同染料濃度)的吸盡率曲線,如圖3所示,圖3曲線清楚地表明,細(xì)旦纖維(<ld=于70℃100

℃時吸附較快。與此相反,常規(guī)纖維在100℃

130℃時,染料吸附較快,以致大家誤認(rèn)為這是造成細(xì)旦或超細(xì)旦纖維染色不勻的原因所在,然而,

圖3 常規(guī)滌綸及其微纖維按1/1標(biāo)準(zhǔn)染色

深度時Foron藍(lán)RD-GLF的吸盡狀況

曲線:1為2.3分特(染料1.66%);2為0.65分特(染料1.76%);3為0.48分特(染料2.25%);4為0.56分特(染料2.54%)。

圖4 常規(guī)滌綸及其微纖維按1/1標(biāo)準(zhǔn)染色深度時Forom紅RD-GL的吸盡狀況

曲線:1為0.65分特;2為2.3分特(虛線為請水洗;實線為后凈洗。)

情況并非如此。圖4是細(xì)旦纖維(0.65dtex)和常規(guī)纖維(2.3dtex)同樣染成1/1標(biāo)準(zhǔn)染色深度時纖維上染料吸附量和固著量測定結(jié)果的比較,正好說明細(xì)旦纖維在低溫(70℃~lOO℃)E吸附的大量染料,是造成染色不勻的巨大危險性,而這些吸附不勻的染料是否能在纖維上移動(即泳移),以消除其不勻狀況,這是整個染色體系必須考慮的問題。不同纖度的滌綸纖維共存的織物染色時,由于纖度小的上染速度快,如圖5所示,而高溫型分散染料(SF)與低溫型分散染料(E)比。則其上染率差異更大,如圖6所示。然而,調(diào)整染料濃度是可以染得相同表觀深度的。

如0.3d與3.0d滌綸共存時染色。在低溫時較多的染料首先染著在0.3d滌綸纖維上,隨著染色溫度升高,其上染率差異會逐步變小。這種趨勢與染料類別有關(guān)。在130℃時,低溫型分散染料的這種移染性大于高溫型分散染料。如果染料能均勻地上染,對0.3d纖

維上的色澤會比3.0d纖維上淺些,因此為了得到相同表觀染色深度,以選用高溫型分散染料,使較多的染料上染于0.3d滌綸纖維上。0.3d和3.0d滌綸纖維在同一浴染色時,染料在二種纖維上的分配和表觀染色深度如圖7所示。 不同纖度的滌綸纖維的勻染性,除纖度外,還與不同的形態(tài)混合也有關(guān)??朔拇胧┯腥玖系倪x擇,采用較高的染色溫度,較長的染色時間,或添加勻染劑。與通常滌綸纖維比,細(xì)旦和超細(xì)旦滌綸纖維的染色均勻性,還須注意如下幾點: (1)開始染色溫度須較低10~15℃,以降低瞬 染現(xiàn)象。(2)細(xì)旦和超細(xì)旦纖維染色時,染料在低溫度時的界面移染率(1M)較小,需降低升溫速度為好。 圖8是表面纖度大小不同、纖維結(jié)構(gòu)不同,染色要達(dá)到相同的1/1標(biāo)準(zhǔn)染色深度時,與染料用量(以染料深度%計),之間的相互關(guān)系。說明染料用量視纖度,纖維結(jié)構(gòu)及染料品種之間,差異可高達(dá)2~3倍之間。

2.染色牢度[10][14] 與常規(guī)滌綸纖維比,細(xì)旦和超細(xì)旦纖維的耐光牢度要低1~2級之多,例如圖9所示8種不同纖度和纖維結(jié)構(gòu)的織物,用相同染料染成1/1標(biāo)準(zhǔn)染色深度時,其耐光牢度也有差異。誠如前述,纖維愈細(xì),表面積愈大,則耐光牢度下降更多??稍O(shè)想升華牢度也有同樣情況。

1,F(xiàn)oron藍(lán)RD-GLF:

2,F(xiàn)oron藍(lán)S-BGL 200%(C.I.分散藍(lán)73)

l,F(xiàn)oron藍(lán)S-BGL 200%(C.I.分散藍(lán)73)

2, Foron藍(lán)RD-GLF:

圖8 不同滌綸纖維類型1/1標(biāo)準(zhǔn)染色深度的理論染料用量

圖9 不同滌綸纖維類型1/1標(biāo)準(zhǔn)染色深度的日曬牢度(氙燈450

,曬200小時)

染色后,經(jīng)認(rèn)真的洗滌和還原清洗后,若以后再需熱處理(如熱定型),則其溫度以低于140℃為宜,否則分散染料的熱遷移性,會使原先合格的濕處理牢度惡化。如果事前仔細(xì)地選擇染料品種,可能情況會有所改善。例如,0.3d超細(xì)旦滌綸織物染色后不同處理的染料滲化率和濕牢度(沾色)變化,如表5所示。

遷移率是由纖維表面上的染料量與纖維內(nèi)部染著的染料量的比率,由下法分別測得。纖維表面上的染料量,是將約1克經(jīng)熱定形過的染色織物,浸漬于5Oml二甲基甲酰胺(DMF)液中,于25"C處理120分鐘,使纖維表面附著的染料完全溶解,而DMF萃取液中的染料量,由光密度法測定。纖維內(nèi)部染著的染料量,是將染色織物(1.0克),浸于5Oml二甲基甲酰胺溶液(DMF:水=90:10)的萃取器中,在沸騰狀態(tài)萃取30分鐘,同樣由光密度法測定萃取的染料量。熱遷移率可按下式求得:

熱遷移率(%)=(纖維表面上的染料量/纖維內(nèi)部染著的染料量)×100%

表5 熱處理的染料滲化和濕牢度(沾色)變色

卡雅隆聚酯染料

%(owf)

(1)還原清洗后熱定型

(2)熱定型后皂洗

(3)皂化后再熱定型

120℃2分

140℃2分

貨BRL-S200 3

紅TL-SF 6

蘭CL-SF 2·5

海軍蘭HX-SF200 6.0

黑TA-ST2O0 12

1.40(3)

2.31(2-3)

1.32(

2)

2.27(2)

2.86(2)

0.62(4-5)

0.92(4)

0.99(3-4)

0.97(4)

1.02(3-4)

1.03(3-4)

1.47(3)

1.10(3)

1.32(3)

1.78(3)

1.20(3-4)

1.95(2-3)

1.21(2-3)

0.58(2-3)

2.51(2-3)

備注;數(shù)字是遷移率,而括號內(nèi)系A(chǔ)ATCCⅡ-A方法評定在尼龍上的沾色等級

注,染后處理工藝是: 染色還原清洗→(1)熱定形(80℃)30秒→(2)還原清洗后皂化→(3)烘干(80℃)

→再熱定形(120℃/2分、140℃/2分

染色織物的熱遷移性與其染色深度有關(guān),和洗滌牢度也有些牽連,因洗滌牢度與染色深度有關(guān),三者之間關(guān)系如圖10所示。

*級;用沾色灰色樣卡評定

圖I0 在染色深度、熱遷移量、和洗滌牢度之間的關(guān)系(AATCC測試法61-ⅡA)

由兩只蒽醌型分散染料(C.l.分散紅60和紅283)與兩只偶氮型分散染料(C.l.分散紅54和紅73和紅184)的熱遷移性和洗滌牢度的測定結(jié)果如表6所示。

表6 熱遷移性和洗滌牢度

C.I. 分散染料

類型

熱遷移率

醋纖上沾色(級)

聚酰胺上沾色(級)

紅60

紅283

紅54

紅184

紅273

蒽醌

蒽醌

偶氮

偶氮

偶氮

0.4

0.2

0.5

0.6

0.5

2-3

3

3

2

1

2-3

3-4

2-3

2

1-2

注;AATCC試驗方法61-ⅡA

由表6可知;在兩只蒽醌型分散染料之間,隨著熱遷移率增大而洗滌牢度降低。而在偶氮型分散染料C.l.分散紅54與紅73的熱遷移率相同,可是洗滌牢度卻有顯著差異。這說明還有其它因素影響洗滌牢度。

3、復(fù)合超細(xì)旦滌綸纖維染色的染料選擇[7][15][16]

復(fù)合超細(xì)旦滌綸纖維染色時發(fā)生的問題,必需就問題的實質(zhì),在選用染料時加以認(rèn)真考慮,選擇合適的染料品種。染色時可能出現(xiàn)的問題,可概括成如下兩方面;

染色質(zhì)量(同色性)

上染率差異

表觀染色深度差異

染色牢度

耐光牢度

升華牢度

熱遷移性

針對上述問題,一些國外染料制造廠分別開發(fā)了專用染料品種,例如日本化藥公司就開發(fā)了Kayalon Microester四個系列染料:

(l)A系列染料(Kayalon Microester AQ-LE)

這類染料的遮蓋性好,適用于原絲間易產(chǎn)生染色差異(色差)的滌綸纖維。耐光牢度優(yōu)良,但升華牢度稍差,適用于染淺色。

Kayalon Microester黃AQ-L

E濃

Kayalon Microester紅AQ-LE濃

Kayalon Microester蘭AQ-LE

(2)B系列染科(Kayalon Microester B-LS)

這類染料對纖度小的纖維上染著量較大,是異旦滌綸纖維之間染料分配均勻的三原色染料,以致適用于異旦滌綸纖維同色染色,且耐光和濕牢度優(yōu)良。

Kayalon Microester黃B-LS

Kayalon Microester紅B-LS濃

Kayalon Microester蘭B-LS濃

(3)C系列染料(Kayalon Mimoester C-LS)

這類染料的遮蓋性好,適用原絲間易產(chǎn)生染色差異(色差)的滌綸纖維,且耐光和升華牢度優(yōu)良,適用于染中、深色用。

Kayalon Microester黃C-LS

Kayalon Microester紅C-LS濃

Kayalon Microester蘭C-LS濃

(4)D系列染料(Kayalon Microester DX-LS

這類染料耐光、升華、濕牢度良好,遮蓋性和染料分配性稍差,適用于染深色用。

Kayalon Microester黃DX-LS濃

Kayalon Microester紅DX-LS

Kayalon Microester蘭DX-LS濃

為此,若要提高超細(xì)旦滌綸織物染色的同色性,可以選用下列染料系列:

(1)由于表觀染色濃度差引起的同色性差,宜用B系列染料,如添加提高移染性的勻染劑,則同色性將下降。

(2)由于遮蓋性引起的同色性差。淺色時,如升華牢度要求不很高,宜用A系列染料;中深色時,染色牢度要求高,宜用C系列染料。提高染色溫度有利于改善遮蓋效果。

上述4個系列染料,在3.d和0.3d纖維上染色時對表觀染色深度的影響如圖11所示。

(3.0旦纖維表觀深度為100時0.3旦纖維的表觀深度)

圖1I 3旦和0.3旦滌綸纖維在同浴染色中,0.3旦纖維的表觀深度變

化(溫度影晌)

新合纖產(chǎn)品多數(shù)是不同纖度纖維共存,要染得同色,則纖度小的纖維必須染著較多的染料才行,例如3.Od/0.3d滌綸纖維要染成同色,則在0.3d滌綸纖維染料染著量約為3.0d的3.2倍,才能使兩種不同纖度纖維的表觀染色深度一致,這是它們的表面積不同所致。因為染色溫度在100~120℃

范圍,染料在纖維上的吸附量與其表面積成正比的,這時不同纖度的表觀染色深度是基本相同的,但溫度高于120℃,染料在纖維上的擴(kuò)散加快,纖維單位重量的染料上染率相同,染色溫度越高,高溫保溫時間越長,則不同纖度上的上染量趨于接近,以致顯示出不同纖度的表觀染色深度差異變大。Kayalon Microester B系與C系在3.0d/0.3d滌綸纖維上的上染率與表觀染色深度(總Q量)的關(guān)系,如圖12所示。由此可知,在130℃保溫染色60分鐘的條件下,B系列染料在0.3d纖維上的上染率雖高于3.0d纖維,而其表觀染色深度只有3.

Od纖維的2/3;而C系列染料在0.3d纖維的表觀染色深度只有3.0d的1/2。因此,對不同纖度共存的織物染同色的染料,選Kayalon Microester B系列是較為合適的。

用Kayalon Microester B系列染不同纖度共存織物的同色性問題,可獲得很大程度上的改善,三種不同纖度織物染色時同色性的染色溫度,如圖

由圖13表明;在染色升溫過程中,使不同纖度纖維之間的表觀染色深度基本相同的溫度范圍,是隨纖度以及原絲間的纖度差而異。事先難以根據(jù)纖度差求得同色的合適溫宦和保溫時間,但可對不同纖度織物的染色性作出如下判斷。為使上染性和染料分配性穩(wěn)定起見,以高溫保溫30分鐘為前提,而染得同色性的合適染色溫度,要比染料開始泳移溫度(MST)約低loC,推薦幾種不同纖度織物的染色控制實例,如表7所示。

表7 各種不同纖度織物的染色例子

織物形態(tài)

最大纖度差

染色效果特征

同色染色溫度,染料Kayalon

Microester B-LS系列

1

經(jīng);0.2旦/1且

緯;1.5旦

7.5倍

表里同色性

遮蓋性

130℃×30分

2

經(jīng);0.3旦

緯;3旦

10.0倍

表里同色性

l20℃×30分

3

經(jīng);2旦

緯;0.07/2旦

28.6倍

表里同色性

110℃×30分

4

經(jīng);0.17旦粗細(xì)節(jié)花式絲

緯;0.07旦/2旦

28.6倍

表里同色性

里面遮蓋性

110℃×30分

5

經(jīng);0.17旦

緯;5旦/2旦強(qiáng)捻絲

29.4倍

表里同色性

115℃×30分

6

經(jīng)、緯;0.17旦/6旦/2.7旦

35.3倍

染色效果(不勻)

必須在110℃以下低溫染色

7

經(jīng);0.01旦、1.5旦/3-4旦

無捻上漿收縮絲

緯;和經(jīng)絲一樣的強(qiáng)捻絲

400.0倍

染色效果

(經(jīng)向條花)

要在110℃以下低溫染色,100℃時用載體染色染得同色

8

經(jīng);2旦芯絲/0.01-0.05旦

緯;2旦強(qiáng)拎絲

200.0倍

染色效果

(經(jīng)向條花)

l20℃×30分

9

經(jīng);5旦芯絲/0.01-0.05旦

緯;2旦強(qiáng)捻絲

500.0倍

染色效果

(經(jīng)向條花)

110℃×30分

由于不同纖度滌綸纖維共存的織物是很普遍 的現(xiàn)象。此外,還有不同縮率滌綸和異被面的共存,以及不同超細(xì)旦纖

維(如滌錦)共存,為此一些著名的染料制造廠都開發(fā)出專用分散染料可供染色工作者選用。例如三菱/赫司脫公司就開發(fā)二套適用于不同纖度滌綸織物染色用的三原色,一套適用0.4d/2.2d纖維共存染色用,另一套適用于0.ld/2d纖維共存染色用,其具體品種如下:

0.4d/2.2d纖維共存的三原色;

淺色用;Dianix黃AC-E

Dianix紅AC-E

Dianix蘭AC-E

中色用;Dianix黃棕SPH

Dianix紅2BSL-FSl50

Dianix蘭(未定)

0.ld/2.Od纖維共存的三原色:

淺色用;Dianix黃(未定)

Dianix紅BN-SF

Dianix蘭GG-SF

中色用;Dianix黃SPN

Dianix紅2BSL-FSl50

Dianix蘭(未定)

滌綸纖維的不同縮率主要是由于其結(jié)晶度不同引起的,因此不同縮率的滌綸纖維共存時染色,由于分散染料在上述纖維上擴(kuò)散速率差異必然會引起染色不勻的問題。針對此問題,三菱/赫司脫公司就開發(fā)出一套擴(kuò)散速率快的分散染料,供染色用,其三原色如下:

淺色用;Dianix黃AC-E

Dianix紅AC-E

Dianix蘭AC-E

中色用;Dianix黃SPH或UPH、

Dianix暗紅UPH

Dianix蘭SPH。

4、染色方法的探討[17][18][19]

自滌綸纖維問世以來,分散染料的染色一直是沿用弱酸介質(zhì)的染色工藝,可是在其前處理各工序(退漿、松弛、堿減量)中都是在堿性介質(zhì)中進(jìn)行,染色后還需在堿性介質(zhì)中進(jìn)行還原清洗皂洗等后處理,如前處理后纖維上堿劑末洗凈,會給染色的弱酸性介質(zhì)(pH4.5~5.5)帶來波動,以致造成染色

質(zhì)量的變動,促使人們思考,分散染料染色是否一定要在弱酸性介質(zhì)中進(jìn)行。能否建立其堿性染色新工藝呢?

由Sumikaron快速染色的三原色染料在不同PH值介質(zhì)中染色的結(jié)果(如圖14所示)表明,只有維持在PH4~6的范圍才能出現(xiàn)良好

的拼色規(guī)律性。也就是Sumikaron紅SE-RPD和蘭SE-RPD在堿性介質(zhì)中,染料將由于出現(xiàn)水介現(xiàn)象,使染色

的色澤、提升率和染色牢度受到影響。

圖14 Sumikaron快速染色三元色染料染色性能與PH值的關(guān)系

眾所周知,分散染科結(jié)構(gòu)中存在酯基(如乙酰基-O-CO-CH2),它在中性或堿性條件下,容易產(chǎn)生水介作用,如下式所示

染料-OCOCH2→染料-OH+CH3COOH

水介后的染料,色澤變化規(guī)律是其最大吸收光波長(λmax)向較大的波長方向移動,即所謂向紅移動。色澤變化傾向為:黃→橙→紅→紫→蘭→綠。就是這個原因,才建立分散染料需在弱酸性介質(zhì)中染色工藝的。但某些分散染料即使在弱酸性介質(zhì),當(dāng)pH稍有波動時,仍有水介現(xiàn)象發(fā)生,例如;

分散染料在堿性介質(zhì)中除染料中酯基的水介外,還有酰胺基和腈基也會發(fā)生類似的水介作用,

如下式所示:

酰胺基:染料-NHCOR→染料-NH2+RCOOH

腈基:染料-CN→染料-COOH十NH2

此外,染色時染浴中的金屬離子,由于高溫高壓蒸汽的還原力(即還原分解作用),使染料分子結(jié)構(gòu)中的硝基(-NO2)和偶氮基(-N=N-)基還原,生成氨基(-NH2)。

由此可以推斷:多數(shù)蒽醌結(jié)構(gòu)的分散染料在堿性介質(zhì)中是穩(wěn)定的,而一些偶氮型結(jié)構(gòu)的分散染料將受到嚴(yán)重的考驗;但仍有相當(dāng)?shù)姆稚⑷玖?,在中性和堿性(PH<l0)介質(zhì)中染色可達(dá)到弱酸性介質(zhì)相同的染色效果,茲根據(jù)染料樣本提供資料,可適用于堿性染色性的分散染料品種如表8所示。

表8 分散染料耐堿性能

適用的PH值范圍

C·I·分散染料

4-9

黃76、

橙13、紅88、紅206、蘭56、蘭73、蘭81、棕9等

4-10

紅60、紅189、紅205、紅283、蘭96、蘭143等

4-11

黃51、橙43、紅65、紫28等

世界各著名染料廠商已紛紛推出其耐堿性的分散染料品種,說明堿性染色法已受到國外染整加工廠和染料廠商的重視,而由于市場要求快交貨及降低售價和超細(xì)旦纖維,異形纖維,異收縮纖維等一系列差異化復(fù)合纖維出現(xiàn),客觀上對分散染料的堿性染色法走向工業(yè)化起了催生婆的作用,為此世界各著名染料和化學(xué)助劑公司紛紛推出適合堿性染色的分散染料和相關(guān)的染色助劑品種。

堿性染色法無疑對分散染料性能增加了要求,但堿性染色法對染色工藝的優(yōu)化和超細(xì)旦織物的染整加工將帶來極大的效果,簡言之:

1、超細(xì)旦纖維及三異絲(即異截面、異纖度和異收縮)織造時為了防止產(chǎn)生毛絲,均經(jīng)上重漿或高融點蠟和油脂處理,前處理加工都是在堿性溶液中進(jìn)行,而堿性染色時,尚可彌補(bǔ)由于退漿和精練不足引起的弊病,這是傳統(tǒng)酸性染色法所不具有的作用。甚至對有些滌綸產(chǎn)品創(chuàng)造退漿、精練和染色

一浴法工藝奠定了基礎(chǔ)。

2、堿性染色法有利于除去纖維表面的齊聚物。酸性染色時,纖維內(nèi)部的齊聚物向纖維表面遷移和溶解在染浴中,由于在酸性中齊聚物的溶介度低(130℃時約為0.54g/1)以致結(jié)晶析出,沾附在纖維或染色機(jī)內(nèi)壁上,造成染疵(色漬和擦傷等)和引起堵塞管道等。但齊聚物在中性和堿性浴中會發(fā)生水介作用,其水介物在堿性液中溶介度較高,易于去除,實驗測定結(jié)果如表9所示。

表9堿性染色時齊聚物的溶解性

染液pH

染液中添加助劑名稱

添加量g/L

齊聚物溶出量

ppm

%owf

5

Nicca Sans alt 7000

1

2.5

0.05

Nicca Sans alt RM340

1

2.3

0.05

9.5

Nicca Sans alt 7000 1g/L的基礎(chǔ)上再外加Disserver(2、4、8)

2

230

0.48

4

275

0.55

8

361

0.72

Nicca Sans alt RM340

1g/L的基礎(chǔ)上再外加Disserver(2、4、8)

2

234

0.46

4

321

0.64

8

379

0.75

備注

染色條件;130℃/60分鐘,浴比1︰20

注;①浴中對苯二甲酸二甲酯濃度用高壓液相色譜定量測定

②浴中對苯二甲酸二甲酯濃度高,則齊聚物去除效果好。

滌綸纖維用酸性染色法與堿性染色法時,不同染色溫度其低聚物含量的測定結(jié)果如表10圖15所示,織物上低聚物含量是用二氯甲烷萃取稱重法測定求得的。

由此可知,堿性染色法的特點是織物上低聚物含量大為降低,當(dāng)溫度由120℃升至135℃時,低聚物不斷減少,說明120℃以上的效果較好,在135℃時堿性染色低聚物含量僅為酸性染色條件的38%左右。

3·堿性染色法是在具有緩沖作用的堿性溶液中進(jìn)行的,經(jīng)前處理的超細(xì)旦織物上殘留的堿性物質(zhì),不會象酸性染色法引起染浴PH值波動而造成表 10 兩種染色法滌綸纖維的低聚物含量比較

染色條件

低聚物含量(%)

酸性染色法

A1(120℃

A2(125℃

A3(130℃

A4(135℃

0.98

0.89

1.11

1.24

堿性染色法

C1(120℃

C2(125℃

C3(130℃

C4(135℃

0.76

0.68

0.67

0.47

未染色

0.85

圖15 聚酯織物酸性和堿性條件下染色溫度對低聚物含量的影響

批與批之間的染色質(zhì)量問題。同時,在堿性介質(zhì)中分散劑和勻染劑的作用也較酸性介質(zhì)更好更有效,對提高染色質(zhì)量有相當(dāng)作用。此外,在堿性浴中染色、漿料、油脂蠟質(zhì)和滌綸齊聚物去除較為徹底,以致手感較為柔軟。

4、堿性染色法可使復(fù)合細(xì)旦及超細(xì)旦纖維(如桔瓣型、放射型、和海島型)的開纖情況進(jìn)一步完善,有利于提高產(chǎn)品的柔軟性。

五、結(jié)語

1、超細(xì)旦滌綸纖維產(chǎn)品的染色,不是一般意義 上的單一纖維的染色,至少是不同性能滌綸纖維的混合體。所以,染色前需考慮的因素較多,誠如本文前述,如不同纖度,不同截面,不同收縮等的共存,若要染得同一色,在染料選擇、染色工藝及其控制等都是一個新問題 ,這個問題的解決與分散染料專用品種的開發(fā),和合理的染色工藝及其嚴(yán)格控制是分不開的。

2、染色只是超細(xì)旦滌綸纖維產(chǎn)品染整加工中一個方面的問題,要開發(fā)好這類新產(chǎn)品在染整加工中尚有與產(chǎn)品風(fēng)格有關(guān)的開纖和熱定形和織物收縮率等問題,而這些問題研究又與纖維的制造技術(shù)和織物設(shè)計有關(guān),應(yīng)互通信息,共同努力才行。

3、分散染料在超細(xì)旦滌綸纖維上的染色牢度稍遜于細(xì)旦滌綸,較常規(guī)滌綸明顯要低些,這必須注意。如耐光牢度稍差,是由于纖維表面積大,承受了較多光能量引起的,可在分散染料選用,設(shè)法彌補(bǔ)。

4、超細(xì)旦纖維產(chǎn)品開發(fā)中,滌綸是其主要品種,同時可能與聚酰胺和陽離子可染滌綸等品種共存,它們的染色問題更復(fù)雜得多,這是當(dāng)今流行的多元纖維共存產(chǎn)品開發(fā)的重要特征,是無法回避的現(xiàn)實,染色工作者要認(rèn)真面對才是。

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摘《全國 染整新技術(shù)協(xié)作網(wǎng) 簡訊》


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