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棉織物聚合-交聯(lián)體系的酯化反應(yīng)動(dòng)力學(xué)

來(lái)源:印染在線 發(fā)布時(shí)間:2009年10月14日

趙敏 周翔 (東華大學(xué))

關(guān)于N-羥甲基酰胺類免燙整理劑二羥甲基二羥基乙烯脲 (DMDHEU)及其醚化改性劑與棉纖維的交聯(lián)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)己有過(guò)較多的研究[1-3]。在多元羧酸與纖維素的交聯(lián)反應(yīng)方面可供參考的動(dòng)力學(xué)參數(shù)報(bào)道較少,這主要是因?yàn)閷?duì)多元羧酸交聯(lián)劑的系統(tǒng)研究起步較晚,且多元羧酸交聯(lián)劑中沒(méi)有C、H、0以外的其他元素,使交聯(lián)反應(yīng)的定量分析受到限制,給動(dòng)力學(xué)研究帶來(lái)一定的困難。Schramm等人曾利用高效液相色譜 (HPLC)分別測(cè)定了1,2,3,4-丁烷四羧酸(BTCA)、檸檬酸 (CA)、苯四羧酸(PA)與纖維素大分子酯化反應(yīng)的速率常數(shù)和Arrhenius活化能等動(dòng)力學(xué)數(shù)據(jù),其中活化能的大小順序?yàn)镃A>BTCA>PA[4]。 本實(shí)驗(yàn)采用馬來(lái)酸(MA)/衣康酸(IA)或單獨(dú)使用MA對(duì)棉織物進(jìn)行"聚合-交聯(lián)"整理,對(duì)MA/IA和MA 2種在位聚合整理體系(這種體系的動(dòng)力學(xué)數(shù)據(jù)國(guó)內(nèi)外都還未見(jiàn)報(bào)道)的酯化反應(yīng)進(jìn)行研究,采取酸堿滴定分析法對(duì)棉織物上的羧基進(jìn)行定量,可以計(jì)算得到羧基與纖維素大分子上的羥基酯化反應(yīng)的速率常數(shù)、活化能等動(dòng)力學(xué)參數(shù)。

1 實(shí)驗(yàn)1·1織物 全棉府綢半制品(40/40,133×72),經(jīng)退漿、精練、漂白處理。1·2整理工藝及配方 (質(zhì)量分?jǐn)?shù)) 工藝1:二浸二軋(MA/IA(量比1:1)9%,次磷酸鈉7.7%,過(guò)硫酸鉀0.14%,JFC 0.1%,帶液率80%)→預(yù)烘(100℃,10min) →焙烘(180℃,1.5min);工藝2:二浸二軋 (MA8.5%,次磷酸鈉7.7%,過(guò)硫酸鉀0.14%,JFC 0.1%,帶液率80%)→預(yù)烘 (l00℃,10min) →焙烘(180℃,1.5 min);工藝3:二浸二軋(CA7%,次磷酸鈉6.2%,JFC O.1%,帶液率80

%)→預(yù)烘(80℃,3min)→焙烘(180℃,3min)。1·3 織物性能測(cè)試 折皺回復(fù)角:按GB/T3819-1997測(cè)試;斷裂強(qiáng)力:按GB/T3923.1-1997測(cè)試。1·4整理織物上游離羧基量的測(cè)定采用酯酸鈣法[5]測(cè)定試樣上的羧基量,羧基可以和酯酸鈣發(fā)生螯合反應(yīng),即羧基中的氫離子可以被鈣離子置換出來(lái),然后用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定溶液中的氫離子可以計(jì)算求得羧基量。將待測(cè)織物樣品剪成0.3cm×O.3cm左右的碎片,均勻混合后于80-90℃烘箱中烘至恒質(zhì)量,移入干燥器內(nèi)冷卻待用。準(zhǔn)確稱量烘干后的待測(cè)樣品0.6g放入250ml碘量瓶中,加入50ml新配制的0.1 mol酯酸鈣溶液,室溫放置2h,然后以酚酞為指示劑,用0.O2N氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定,并用未處理的樣品做空白試驗(yàn)。經(jīng)實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn),未處理棉織物上的羧基量 (mmol/kg織物)可忽略不計(jì)。羧基量的計(jì)算見(jiàn)式 (1)。

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