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目前,多元羧酸類(lèi)整理劑是最有潛力取代Ｎ-羥甲基酰胺類(lèi)化合物的無(wú)甲醛免燙整理劑,但是自身也存在催化劑價(jià)高且污染環(huán)境,導(dǎo)致某些硫化染料和活性染料染色品色變,整理品上殘留的羧基,使陰離子染料的上染率降低,陽(yáng)離子染料染色的濕摩牢度又很差等缺點(diǎn)。 殼聚糖與纖維素的分子結(jié)構(gòu)相似,不含甲醛,而且具有抗菌防皺雙重功能,是一種新型的綠色材料。但是由于市場(chǎng)上出售的殼聚糖的相對(duì)分子質(zhì)量一般較大(幾十萬(wàn)至上百萬(wàn)),所以織物經(jīng)殼聚糖整理以后,彈性回復(fù)角雖然有所增加,但增加不是很多,而且手感變硬,布面泛黃,潤(rùn)濕性下降。殼聚糖降解以后,相對(duì)分子質(zhì)量變小,穿透力增強(qiáng),抗菌性能提高,因此,本文采用自制的聚羧酸ＭＡＡ-1與降解殼聚糖配合對(duì)棉織物進(jìn)行整理,以提高陰離子染料的可染性,同時(shí)賦予棉織物抗菌免燙雙重功能。1　實(shí)　驗(yàn)1.1　材料和設(shè)備 織物:28ｔ×28ｔ、417×220純棉紗卡,由陜西華昌印染服裝有限公司提供; 藥品:聚羧酸ＭＡＡ-1(自制);次磷酸鈉(ＡＲ),西安化玻站化學(xué)廠(chǎng)、氫氧化鈉(ＡＲ),天津市博迪化工有限公司;過(guò)氧化氫(ＡＲ),中國(guó)成都金山化工試劑廠(chǎng);冰醋酸(ＨＡｃ)(ＡＲ),西安化玻站化學(xué)廠(chǎng);鹽酸(ＡＲ),西安化玻站化學(xué)廠(chǎng);丙酮(ＡＲ),天津市百世化工有限公司;氨基硅油柔軟劑(工業(yè)品),ＢＡＳＦ公司;滲透劑ＪＦＣ(工業(yè)品),上海助劑廠(chǎng);殼聚糖(Ｄ.Ｄ.≥90%,相對(duì)分子質(zhì)量約60萬(wàn))上海源聚生物科技有限公司; 儀器和設(shè)備:ＰＨＳ-25型數(shù)字式酸度計(jì),實(shí)驗(yàn)用立式小軋車(chē),焙烘箱,ＹＧ(Ｂ)541Ｄ型全自動(dòng)數(shù)字式動(dòng)織物彈性測(cè)試儀,ＷＳ-ＳＤｄ/ｏ色度白度計(jì),ＴＳ-2000-Ｓ多功能材料試驗(yàn)機(jī),ＹＧ701Ａ-1織物縮水率試驗(yàn)機(jī)。1.2　殼聚糖的降解 將殼聚糖用乙酸溶解在三口瓶中,水浴加熱至一定溫度,在攪拌下勻速滴加Ｈ2Ｏ2,保溫反應(yīng)一定時(shí)間,用質(zhì)量分?jǐn)?shù)為5%的ＮａＯＨ

2　結(jié)果與討論2.1　殼聚糖的降解 降解殼聚糖在織物整理中已獲得應(yīng)用[5],但由于降解殼聚糖的顏色、相對(duì)分子質(zhì)量、脫乙酰度、水溶性等會(huì)直接影響整理效果,而這些性質(zhì)又都決定于降解溫度、降解時(shí)間、反應(yīng)物用量等因素,因此,首先對(duì)降解條件進(jìn)行優(yōu)選。2.1.1　降解條件的優(yōu)選 以殼聚糖的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為4%,設(shè)計(jì)Ｌ9(34)正交試驗(yàn),因素水平與試驗(yàn)結(jié)果見(jiàn)表1、表2。 分析極差數(shù)據(jù)Ｒａ、Ｒｂ可知,降解條件對(duì)脫乙酰度的影響大小為:反應(yīng)時(shí)間>反應(yīng)溫度>Ｈ2Ｏ2質(zhì)量分?jǐn)?shù)>ＨＡｃ質(zhì)量分?jǐn)?shù);降解條件對(duì)特性黏度的影響大小為:反應(yīng)時(shí)間>Ｈ2Ｏ2質(zhì)量分?jǐn)?shù)>ＨＡｃ質(zhì)量分?jǐn)?shù)>反應(yīng)溫度。這說(shuō)明反應(yīng)時(shí)間是影響降解殼聚糖脫乙酰度和相對(duì)分子質(zhì)量的重要因素。 比較1#～9#降解產(chǎn)物發(fā)現(xiàn),7#樣品的相對(duì)分子質(zhì)量最低,顏色較淺,水溶性也好,但脫乙酰度降低較多;8#樣品的脫乙酰度最大,相對(duì)分子質(zhì)量較低,顏色也較淺,水溶性亦好。因此確定8#工藝就是殼聚糖降解的最佳工藝。即Ｈ2Ｏ2質(zhì)量分?jǐn)?shù)為4.5%,ＨＡｃ質(zhì)量分?jǐn)?shù)3.5%,反應(yīng)溫度50℃,反應(yīng)時(shí)間6ｈ。2.1.2　不同質(zhì)量分?jǐn)?shù)殼聚糖的降解 用8號(hào)工藝在殼聚糖質(zhì)量分?jǐn)?shù)不同的條件下對(duì)殼聚糖進(jìn)行降解,測(cè)試結(jié)果見(jiàn)表3。 由表3可知,降解殼聚糖的相對(duì)分子質(zhì)量隨著殼聚糖質(zhì)量

3　結(jié)　論 (1)用Ｈ2Ｏ2氧化降解法制備適用于與聚羧酸ＭＡＡ-1配合對(duì)棉織物進(jìn)行抗菌免燙整理的低聚水溶性殼聚糖的最佳工藝為:ｗ(Ｈ2Ｏ2)=4.5%,ｗ(ＨＡｃ)=3.5%,反應(yīng)溫度50℃,反應(yīng)時(shí)間6ｈ。 (2)采用聚羧酸ＭＡＡ-1與降解殼聚糖對(duì)棉織物進(jìn)行抗菌免燙整理以?xún)稍》ㄐЧ^好。用聚羧酸ＭＡＡ-1與降解殼聚糖分兩浴對(duì)棉織物進(jìn)行抗菌免燙整理,當(dāng)聚羧酸ＭＡＡ-1為80ｇ/Ｌ,降解殼聚糖的相對(duì)分子質(zhì)量為9000、質(zhì)量濃度為40ｇ/Ｌ時(shí),其整理效果較好。經(jīng)整理的棉織物的ＷＲＡ為271°,ＤＰ等級(jí)為4.0(國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)為≥3.5),斷裂強(qiáng)力保留率為64%,對(duì)大腸桿菌和金黃色葡萄球菌的抗菌率分別為94%和83%,手感較好,但仍有輕微泛黃現(xiàn)象。經(jīng)過(guò)20次洗滌以后,其ＷＲＡ仍然保持在257°,ＤＰ等級(jí)為3.7,抗菌率則均保持在洗滌前的80%以上。 (3)用80ｇ/Ｌ的聚羧酸ＭＡＡ-1與40ｇ/Ｌ相對(duì)分子質(zhì)量為9000的降解殼聚糖分兩浴整理的棉織物對(duì)陰離子染料(直接亮黃Ｇ)的上染率較對(duì)比樣(用80ｇ/Ｌ的聚羧酸ＭＡＡ-1整理的棉織物)有較大提高,其染色深度Ｋ/Ｓ值較對(duì)比樣提高1.85。