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1.前言根據(jù)國內(nèi)外紡織品的發(fā)展趨勢和人們生活的需要，技術含量高的多功能產(chǎn)品越來越受人們的 重視。越來越多的紡織品如服裝面料、無紡布、裝飾用紡織品、地毯、產(chǎn)業(yè)用紡織品等迫切要求進行同時具有防水、防油、防污等多功能整理，而又不改變織物在透氣、透濕等方面的 性能，這方面的后整理已引起人們的關注。在防水領域里，我國目前使用的防水劑主要有以下幾種類型：① 石蠟一鋁皂，由石蠟、硬脂酸鋁皂等配成的乳液② 吡啶季胺鹽和硬脂酸鉻絡合物③ 羥甲基三聚氰胺衍生物④ 有機硅型防水劑⑤ 聚醚、聚氨酯系列⑥ 有機氟系列以上幾種防水劑真正起到防水、防油、防污性能而又具特效作用當屬有機氟系列，實際上， 隨著近年來有機氟工業(yè)的發(fā)展，有機氟精細化學品和含氟功能性高分子材料已經(jīng)成為新興氟化學領域的重要分支，含氟織物整理劑是有機氟精細化學品代表之一。由于有機氟織物整理 劑能夠賦予織物以優(yōu)異的拒水、拒油、防污、抗靜電等特性，因此這一領域的研究工作非?；钴S，本文重點論述這類整理劑的結構特征和研究進展。2.有機氟織物整理劑的性能特征氟是元素周期表中電負性最強的元素，碳氫鍵上的氫被氟取代后，鍵能增加1６.5ｋｃａｌ／ｍｏｌ（Ｃ—Ｈ鍵能為９９.６ｋｃａｌ／ｍｏｌ，Ｃ—Ｆ鍵能為11６ｋｃａｌ／ｍｏｌ)。由于氟原子的共價半徑為0.６４牛?源笥誶庠?櫻?嗟庇冢謾?眉??.31 ?的一半，因此氟原子可以把碳鏈很好地屏蔽起來，保持高度的穩(wěn)定性。同時，由于碳氟鍵距短（Ｃ—Ｆ為1.317牛?謾?夢?.7６６牛??礱婺艿停?虼司拖允境齦髦指?樣的特殊性能，主要表現(xiàn)如下：① 一般的表面活性劑溶于水時，可將水的表面張力下降到30ｄｙｎ／ｃｍ左右。有機 氟化合物則可使水的表面張力下降到10-15ｄｙｎ／ｃｍ，而且這種大幅度降低的傾向無論在水中還是在有機溶劑中都相同，因而表現(xiàn)出優(yōu)異的疏水性和疏油性。② 有機氟整

理劑的表面張力極度降低，使得潤濕力和滲透力大為提高，在各種不同物質(zhì)的 表面都很容易潤濕和鋪展。③ 有機氟整理劑在強酸、強堿中均顯示出穩(wěn)定性，不分解，故可使用于各種環(huán)境。④ 低濃度高效果。只需使用很低濃度，即可發(fā)揮優(yōu)良效果，可以保持織物良好的手感和優(yōu) 異的透氣性、透濕性?？傊@類含氟整理劑與有機硅類和烴類整理劑相比，在表面活性、拒水性、拒油性、拒污 性、耐洗性、耐熱性和耐腐蝕性等方面有著不可比擬的優(yōu)點。在防水性方面，其耐洗性比有機硅防水劑高近10倍以上［1］。由于有機氟化合物可以賦予紡織品以優(yōu)異的性能， 因此從它問世以來，發(fā)展極為迅速。自美國3Ｍ公司首先推出商品名為“Ｓｃｏｔｃｈｇｕａｒｄ”含氟整理劑以來，杜幫、帝國化學、赫司特、拜爾、汽巴一嘉基等公司也競相研究 ，并推出自己的產(chǎn)品。在70年代以后，旭硝子、住友等公司也進行了大量研究工作，這一領域正在不斷發(fā)展中。3.含氟多功能整理劑的結構特征含氟織物整理劑有單體含氟整理劑和聚合物含氟整理劑，由于前者耐干洗性較差，因此后者 用量較多。一般來說，含氟聚合物整理劑的分子結構由以下4個部分構成：① 氟碳化合物。這一部分是賦予織物防水、防油、防污的關鍵結構；② 緩沖鏈節(jié)。由于氟碳鏈的強極性，容易造成分子的穩(wěn)定性減弱，為了增加分子內(nèi)的穩(wěn)定 性，常常在分子中增加緩沖鏈節(jié)，主要有—ＣＨ2ＣＨ2—、—ＳＯ2ＮＨ—等；③ 高分子鏈節(jié)。這一類整理劑是高分子化合物，通常是與丙烯酸、乙烯、苯乙烯等帶有雙 鏈的分子相連，再通過聚合獲得一定分子量的；④ 改性部分。為了使含氟整理劑具有某些特性，通常在分子中引入一些改性基團，這樣可 以使被整理織物具有某些特殊性能。通過使用ＩＲ、ＮＭＲ、ＭＳ等儀器手段對日本旭硝子ＡＧ　710產(chǎn)品的剖析資料看，Ａ Ｇ　710主要結構也是由以上幾部分組成。紅

外光譜上有17４0ｃｍ－1強ｃ＝0吸收峰，2９６0ｃｍ－1處有弱的烷基吸收峰，1100～1300ｃｍ－ 1處有特強的Ｃ—Ｆ振動峰，12４0、1210、11６0ｃｍ－1處為Ｃ—Ｆ 強的伸縮振動。實際為全氟丙烯酸酯共聚物。3.1.全氟烷基化合物的合成有機氟化合物的極低表面能特征來自于ＣＦ3—、—ＣＦ2Ｈ、—ＣＦ2—等基團， 即使在ＣＦ3ＣＨ2ＣＨ2—的末端只含有一個ＣＦ3—基團時也能發(fā)揮重要作用 ，而ＣＦ3ＣＦ2ＣＦ2—的全氟烷基化合物的作用則更為明顯，表1為分子結構與拒水拒油性之間的關系。從表1可以看出，即使具有一個ＣＦ3—基團，化合物也表現(xiàn)出較好的拒水性；隨著氟碳 鏈長度的增加，ＣＦ3—的取向性增加，拒油性迅速提高，一般在Ｃ5以上，即可使整個鏈段屏蔽，達到優(yōu)異性能。這些化合物主要通過電解氟化法、調(diào)聚法和齊聚法制備。