熱反應(yīng)型水性聚氨酯用于羊毛防縮整理的研究
查劉生 吳明元 楊建軍 (安徽大學(xué) 臺肥230039)
【摘要】 使用熱反應(yīng)型水性聚氨酯對羊毛織物進(jìn)行防縮整理,氈化收縮率達(dá)到國際羊毛局規(guī)定的機(jī)可洗標(biāo)準(zhǔn),其它性能均良好。整理過程中影響羊毛織物防縮效果的主要因素有:羊毛的酸堿度.整理液pH值,熱處理條件,樹脂在纖維上的附著量。
【關(guān)鍵詞】熱反應(yīng)型 水性聚氨酯 羊毛織物 防縮整理 氈化收縮率
利用聚氨酯(PU)樹脂覆蓋于羊毛纖維表面,可使羊毛織物獲得極佳的防縮效果。國外開始是將端異氰酸酯基(NCO)PU預(yù)聚體溶解在有機(jī)溶劑中使用[1],這類防縮劑最早出現(xiàn)的商品牌號是Synthappret LKF。由于使用有機(jī)溶劑,造成環(huán)境污染,對操作人員健康有害。如果回收溶劑,設(shè)備投資大,生產(chǎn)成本高。因此七十年代末又研究了水性聚氨酯羊毛防縮劑[2],并很快商品化,代表性牌號有:德國的Synthappret BAP,澳大利亞的Sirolan BAP,日本的Elastron BAP。其中樹脂是亞硫酸氫鈉(NaHS03)對PU預(yù)聚體的封閉物,當(dāng)它涂覆到羊毛纖維表面后,通過加熱即發(fā)生解封,重新生成帶NC0基團(tuán)的預(yù)聚體,遇水再繼續(xù)發(fā)生交聯(lián)反應(yīng)或與羊毛分子鏈上某些官能團(tuán)(如NH2、OH、SH等)產(chǎn)生鍵合反應(yīng),形成具有交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的彈性膜,因此將這類防縮劑稱為熱反應(yīng)型水性聚氨酯羊毛防縮劑。國內(nèi)已有人做過熱反應(yīng)型水性PU的研制工作[3],但將它用于羊毛防縮整理的研究未見報道。我們成功地合成了熱反應(yīng)型水性聚氨酯[4],本文現(xiàn)就它在羊毛防縮整理方面的應(yīng)用研究工作做些介紹。
l 實驗部分
1.1 原料與整理液配方
熱反應(yīng)型聚氨酯水溶液,自制,一般性能如下:
| 外觀 無色透明液體 氣味 輕微果香味 pH值 6.0 固含量(%) 20 粘度(mPa& middot;s) 23.5 貯存期(月) >12 |
陰離子型羥基硅油乳液,含油量28%,蚌埠化工所產(chǎn);
BX滲透劑,米色粉末.上海助劑廠產(chǎn),
碳酸氫鈉(NaHCO3)為化學(xué)純試劑;
羊毛織片,精紡32/2S。含毛量100%。
1.1.
浴比 1︰40
| 羊毛織片 100 熱反應(yīng)型聚氨酯水溶液 380 陰離子型羥基硅油乳液 80 NaHCO3 12 BX滲透劑 4 水 3300 |
1.2整理工藝
L
將
織片的pH值在6以下時,要將其調(diào)至接近中性(pH=7±1.0)。將織片浸泡于
配制整理液→毛織片浸濕→離心脫水(軋余率60%-80%) →熱處理(130℃×8min)→熱水洗(70℃×10min)→干燥(120℃×6min)→成品
1. 3性能測試
整理液pH值用PHS-2型pH計(上海產(chǎn))測定。
羊毛織物機(jī)洗后松弛及氈化收縮率根據(jù)GBll
羊毛織物頂破強(qiáng)度按GB7742標(biāo)準(zhǔn)測定,腋下強(qiáng)力按GB8687標(biāo)準(zhǔn)測定,起球按GB4802.3標(biāo)淮測定,染色牢度分別按GB8
羊毛纖維表面形貌用日本產(chǎn)X-650型掃描電鏡觀察,放大倍數(shù)1500。
2 結(jié)果與討論
2.1 防縮整理原理與基本化學(xué)反應(yīng)
一般認(rèn)為,羊毛織物氈縮主要是由羊毛纖維表面的鱗片結(jié)構(gòu)所引起的。在羊毛纖維表面含有定向排列的鱗片結(jié)構(gòu)(見圖1)、極易產(chǎn)生定向摩擦效應(yīng)(D.F.E),引起羊毛纖維的相互纏結(jié),從而產(chǎn)生氈化收縮。因此羊毛織物防縮整理方法的基本原理是建立在如何減小D.F.E的基礎(chǔ)上。通常有兩種方法:
(1)通過氧化劑的氧化作用破壞羊毛的鱗片層;
(2)采用聚合物覆蓋鱗片層.
方法(1)對羊毛纖維有損傷,影響其它性能,如強(qiáng)度、色澤、手感等。另外防縮效果不穩(wěn)定,因此逐漸被方法(2)代替。
使用PU樹脂作為羊毛纖維表面的成膜物,是由于PU具有獨特的分子結(jié)構(gòu),分子鏈由柔性鏈段和硬鏈段交替構(gòu)成。PU在其它織物整理上的應(yīng)用已顯示出諸多優(yōu)點:涂層薄,彈性大,粘著性好,手感柔軟,耐磨性好.還可形成很薄的微孔性膜,具有透濕、透氣性等特點。
我們合成的熱反應(yīng)型水性PU為下列結(jié)構(gòu):
I是一種離子型聚合物,因此具有良好的水溶性。其中-NHCOSO3-Na+離子基團(tuán)在堿性條件下通過加熱可解封為NCO基團(tuán),I生成預(yù)聚Ⅱ:
Ⅱ中NC0基團(tuán)遇水生成胺(NH2)基團(tuán):
由于I為三官能度,當(dāng)它涂覆到羊毛纖維表面后,在堿性條件下通過加熱即形成具有交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的聚合物膜。另外,I中NCO基團(tuán)反應(yīng)活性很高.也可與羊毛纖維表面OH、NH2、SH等基團(tuán)發(fā)生下列反應(yīng):
結(jié)果使聚合物與羊毛纖維之間形成化學(xué)鍵連接,兩者產(chǎn)生更牢固的結(jié)合,保證羊毛織物防縮耐久性好。
2.2 羊毛的酸堿度對防縮效果的影響
使用熱反應(yīng)型水性聚氨酯對羊毛織物進(jìn)行防縮整理時,羊毛上所帶有的酸
表1 羊毛的酸酸度對防縮效果的影響*
| 織片pH值 | 樹脂附著量(%) | 面積氈化收縮率(%) |
| 4.5 | 0 | 53.7 |
| 4.5 | 1.9 7 | 26.5 |
| 7.0 | 1.74 | 2.4 |
*整理液pH=7.3.熱處理條件:
2.3 整理液pH值對防縮效果的影響
我們通過試驗曾得出結(jié)論[5],熱反應(yīng)型水性PU只有在堿性條件下才能發(fā)生解封反應(yīng)。因此在進(jìn)行羊毛防縮整理時,整理液的pH值必須大于7,否則對織物基本上不起防縮作用,表2試驗結(jié)果證明了這一點。
表2 整理液pH值對防縮效果的影響*
| NaHCO3用量(g/L)** | 整理液 pH值 | 整理液形成凝膠的時間 (h, | 面積氈化 收縮率(%) |
| 0 | 6.5 | >73 | 39.8 |
| 1 | 6.8 | 52 | 21.4 |
| 2 | 7.0 | 30 | 8.5 |
| 3 | 7.3 | 24 | 2.9 |
| 4 | 7.5 | 20 | 2.8 |
| 5 | 8.0 | 15 | 1.7 |
*毛織片pH=6.5,樹脂附著量1.8-2.2%.
**NaHCO3用量以在每升整理液中的克數(shù)來表示
2.4 熱處理條件對防縮效果的影響
使用熱反應(yīng)型水性聚氨酯對羊毛進(jìn)行防縮整理時,熱處理溫度和時間也是影響防縮效果的重要因素,試驗結(jié)果如表3所示。
表3 熱處理溫度和時間對防縮效果的影響*
| 熱處理溫度(℃) | 熱處理時間(min) | 面積氈化收縮率(%) |
| 90 | 8 | 20.9 |
| 110 | 8 | 13.7 |
| 130 | 8 | 2.9 |
| 140 | 8 | 0.85 |
| 130 | 6 | 8.4 |
| 130 | 4 | 15.2 |
*毛織片pH=6.6,樹脂附著量1.8%-2.2%,整理液pH=7.3。
在熱處理過程中,羊毛纖維表面樹脂溫度是逐步上升的,可分為兩個階段;第一階段,水份受熱揮發(fā),樹脂溫度<l
2. 2. 5樹脂附著量對防縮效果的影響
圖2 樹脂固著量與氈化收縮率的關(guān)系
樹脂附著量為l00%羊毛纖維上所附著的樹脂的克數(shù),可按下式計算:
樹脂附著量(%)=防縮劑在整理液中的濃度(%)×防縮劑固含量(%)×軋余率(%)
其中軋余率(%)=[(離心脫水后毛織片重-干毛織片重)/干毛織片重]100%
使用熱反應(yīng)型水性聚氨酯對羊毛織物進(jìn)行防縮整理時,只有當(dāng)羊毛纖維上樹
2.6全面性能測試結(jié)果
我們對整理前后的羊毛纖維做了紅外光譜測試,從兩者的差譜圖(見圖3)上可以看到
圖3 羊毛整理前后紅外光譜的差譜圖
使用熱反應(yīng)型水性PU解決羊毛織物的氈縮問題時.也應(yīng)考慮到整理后可能存在的負(fù)效應(yīng)。為此我們對整理后的羊毛衫進(jìn)行全面性能測試,結(jié)果如表4所示。所有性能均達(dá)到FZ73003
表4 羊毛衫整理后全面性能測試結(jié)果
| 測試項目 | 標(biāo)準(zhǔn)值* | 實測值 | ||
| 面積氈化收縮(%) | ≤8 | 2.8 | ||
| 松弛收縮 | 長度(%) | ≤10 | 0.3 | |
| 寬度(%) | ≤8 | 0.3 | ||
| 頂破強(qiáng)度[kPa ] | ≥294 | 584 | ||
| 腋下強(qiáng)力(N) | ≥68.6 | 97.0 | ||
| 起球(級) | ≥2-3 | 2-3 | ||
| 耐洗 | 原祥變化(級) | 3 | 3 | |
| 毛布沾色(級) | 3 | 4-5 | ||
| 棉布沾色(級) | 3 | 4 | ||
| 耐汗?jié)n | 原樣變化(級) | 3 | 4 | |
| 毛布沾色(級) | 2-3 | 4-5 | ||
| 棉布沾色(級) | 2-3 | 3 | ||
| 耐水漬 | 原樣變化(級) | 3 | 4 | |
| 毛布 沾色(級) | 2-3 | 4-5 | ||
| 棉布沾色(級) | 3 | 3 | ||
| 干摩(級) | 3 | 4 | ||
| 濕摩(級) | 2-3 | 2-3 | ||
*依據(jù)FZ73003
聚氨酯樹脂本身具有較好的柔韌性。如果與一定量的聚硅氧烷混合,對羊毛進(jìn)行防縮整理,整理后的織物防縮效果不變.手感與純羊毛基本接近。
3. 結(jié)論
3.1 用熱反應(yīng)型水性聚氨酯整理的羊毛織物,其氈化收縮率達(dá)到國際羊毛局(I.W.S)規(guī)定的機(jī)可洗標(biāo)準(zhǔn),其它性能測試結(jié)果均符合FZ73003-91標(biāo)準(zhǔn)??椢锸指信c純羊毛接近,彈性增加,抗皺性提高。
3.2 整理過程中影響羊毛織物防縮效果的主要因素有:羊毛的酸堿度:整理液pH值;熱處理條件;樹脂在羊毛纖維上的附著量等。
3.3 與其它樹脂不同[6-7],整理過程中無需對羊毛進(jìn)行氧化預(yù)處理,避免了羊毛受損傷以及整理工藝上的繁瑣。另外對環(huán)境沒有污染,對操作人員健康無害。
致謝:羊毛織物松馳收縮率、面積氈化收縮率、頂破強(qiáng)度、腋下強(qiáng)力、起球、色牢度等項目測試工作,由安徽省紡織產(chǎn)品質(zhì)量監(jiān)督檢驗測試中心陸惠芬高級工程師和鄭世玲工程師完成,在此表示感謝。
參考文獻(xiàn)
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[7] 張勇力,羊毛衫防縮劑MH的合成及應(yīng)用.安徽化工,1990,(3);31
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