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染料光褪色機理
來源:印染在線 發(fā)布時間:2010年04月30日
活性染料母體結(jié)構(gòu)的70—75%為偶氮型,其余為蒽醌型、酞菁型和甲脂型,均為藍(lán)色色譜為主,偶氮型耐光牢度較差,蒽醌型、酞菁型和甲脂型的耐光牢度較好。染料的光褪色作用很復(fù)雜,它不但和染料的化學(xué)結(jié)構(gòu)有關(guān),也和染料的聚集狀態(tài)、所染纖維材料的性質(zhì)、以及大氣條件等因素有關(guān)。 (1)偶氮型染料偶氮染料的光褪色是一種光氧化反應(yīng),首先生成氧化偶氮苯衍生物,然后在光能作用下發(fā)生重排、水解、分解,最后生成肼及鄰苯二醌。第一步氧化反應(yīng)是最為關(guān)鍵,也是非常復(fù)雜的。在重氮基的鄰,對位引入吸電子基后,使偶氮基上氮原子的電子云密度降低,不利于生成氮化偶氮化合物,能阻止光氧化反應(yīng)的發(fā)生,從而提高染料的耐光牢度。反之,引入給電子基后,偶氮基上氮原子電子云密度增大,使光氧化反應(yīng)加速,不利于提高染料的耐光牢度。因此偶氮型活性染料經(jīng)常引入磺酸基、鹵素等吸電子基以提高染料的耐光牢度。偶氮基相鄰位置上含有吸電子基(磺酸基)時,耐光牢度較高,與相似染料母體的雙活性基而偶氮基相鄰沒有吸電子基的相比,耐光牢度較低。染料分子中引入雜環(huán),雜環(huán)上具有吸電子基,如吡唑啉酮與吡啶酮,它們的耐光牢度較高,都是黃色色譜。紅色譜活性染料,都是以H酸為偶合組份。H酸上的羥基和氨基,都是給電子基,因此耐光牢度比較差。除非在偶氮基兩個相鄰位置上引入羥基,通過它們配位電子與重金屬形成金屬絡(luò)合染料,耐光牢度得以提高。 (2)蒽醌型染料 一般來說,蒽醌型染料的耐光牢度比偶氮型染料高。蒽醌型染料的光褪光是一個很復(fù)雜的問題,氨基蒽醌在有氧的情況下,光褪色的第一步是生成羥胺化合物,進一步反應(yīng)更為復(fù)雜,取決于氨基生成羥胺的難易。因此α—氨基的鄰或?qū)ξ粫薪o電子基,使氨基的電子云密度增大,即堿性愈強,愈易氧化為羥胺,染料的耐光牢度愈低。反之,在α—氨基的β位引入吸電子基,氨基堿性下降,耐光牢度
則提高。 蒽醌型活性染料都是酸性染料結(jié)構(gòu),以溴氨酸(1—氨基—4—溴—2—磺酸)為中間體所衍生的,氨基鄰位引入強吸電子基磺酸,氮基的堿性很弱。 酞菁和甲脂類活性染料是銅絡(luò)合物,耐光牢度很高,是一類牢度優(yōu)異的藍(lán)色譜染料,雖然因含銅不利于生態(tài)環(huán)保,但因可萃取的銅在紡織物上的限量為50mg/kg,特別是淺色印染織物,染料用量少,所以可以控制在限量以內(nèi)。C.I.活性藍(lán)7、藍(lán)14(活性艷藍(lán)K—GL)、藍(lán)15(活性艷藍(lán)KN—G)、藍(lán)63、231等都是酞菁結(jié)構(gòu),耐光牢度為5—7級之間。甲脂類活性染料如C.I活性藍(lán)104、藍(lán)220、藍(lán)221的耐光牢度可達(dá)6—7級。 甲脂結(jié)構(gòu)是較早開發(fā)并廣泛用于藍(lán)色活性染料,最有價值的是雙偶氮三贅合環(huán)銅絡(luò)合物,具有對稱性。
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