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現(xiàn)用阻燃劑的安全評(píng)估和綠色阻燃劑的最新開(kāi)發(fā)(二)

來(lái)源:印染在線 發(fā)布時(shí)間:2009年10月24日

3.3 鹵代膦酸酯類阻燃劑這類阻燃劑的分子中既有磷,又有鹵素,它們之間存在協(xié)同增效作用。所以有些品種具有良好的阻燃作用,主要用于塑料添加劑,也可用于纖維阻燃整理。其中三(2,3—二溴丙基)膦酸酯(TDBPP,又名TRIS),因?yàn)榇蟀资蠹毙远拘栽囼?yàn)顯示口服LD50為50mg/kg,經(jīng)皮膚LD50為200mg/kg,為劇毒品,已禁用。含氯膦酸酯的阻燃劑品種有:三(B—氯乙基)膦酸酯(TCEP),三(2—氯丙基)膦酸酯(TCPP),三(2,3—二氯丙基)膦酸酯(TDCPP)。它們的合成方便,是以三氯氧化磷在催化劑存在下與環(huán)氧乙烷,1,3—丙二醇和環(huán)氧氯丙烷反應(yīng)制得,反應(yīng)如下:TCEP的急性毒性LD50為1410mg/kg,TDCPP的LD50為2830mg/kg,對(duì)眼睛無(wú)嚴(yán)重刺激。目前歐盟對(duì)上述三個(gè)品種的風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估已經(jīng)完成,對(duì)人類健康和環(huán)境部分將于2007年完成[11]。3.4 過(guò)渡金屬絡(luò)合物阻燃劑羊毛具有較高的四潮率和含氪量,著火溫度570℃-600℃,氧指數(shù)24,燃燒熱低.這些特點(diǎn)使羊毛具有較好的天然阻燃性,如果再進(jìn)行阻燃整理,就能達(dá)到更高的阻燃標(biāo)準(zhǔn)。過(guò)渡金屬絡(luò)合物的阻燃整理是目前羊毛織物普遍應(yīng)用的方法之一,主要有鈦、鋯和鈮的絡(luò)合物,阻燃劑為氟鈦酸鉀,氟鋯酸鉀和氟鈮酸鉀。鈦和鋯同為ⅣB族,分別處于第4周期和第5周期,鋯與鈮同為第5周期。它們的原子半徑很相近,鈦、鋯、鈮分別為1.32A,1,45A和1.34A。過(guò)渡元素比較容易形成絡(luò)合物,鈦和鋯的氧化穩(wěn)定態(tài)為4價(jià),鈮為5價(jià)。它們都分散存在于自然界中,例如鋯主要是鋯石ZrSiO4,它與堿金屬的硅氟化物在650℃-700℃反應(yīng),生成絡(luò)合物氟鋯酸鉀(K2ZrF6),反應(yīng)如下: ZrSi04+K2SiP6→K2grF6+2Si02氟鈦酸鉀(K2TiF6),氟鋯酸鉀(K2

ZrF6)和氟鈮酸鉀(K2NbP7)能溶于熱水,微溶于冷水.它們的陰荷性絡(luò)合離子(TiP62-,ZrF62-,NbZ72-)在酸性條件下能為帶陽(yáng)荷性的羊毛分子所吸附,可用下列方程式表示:MF62-(或MF72-)+H3N+W→W-N+H3·MF62-(MF72-)氟鈦酸鹽,氟鋯酸鹽和氟鈮酸鹽在燃燒受熱時(shí)將分解,溫度至300℃時(shí),產(chǎn)生氟化鈦酰(TiOF2),氟化鋯酰(ZrOF2)或氟化鈮酰(NbOP3)。這些氟氧化金屬是很細(xì)的微粒,本身不會(huì)燃燒,與羊毛纖維混和在一起或覆蓋在羊毛纖維的表面,著火時(shí)阻止空氣中氧氣的供應(yīng),也阻止可燃性氣體的逸出,從而達(dá)到阻燃作用[4]。


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